含膦酸基复合功能树脂对铜和苯胺复合体系的吸附行为研究.pdfVIP

中国化学会第13届反应性高分子学术研讨会 含膦酸基复合功能树脂对铜和苯胺 复合体系的吸附行为研究 杨立成李爱民 南京大学环境学院污染控制与资源化研究国家重点实验室南大戈德环保科技有限公司 本文制备了一种含膦酸基复合功能树脂，研究了该种树脂对于苯胺及铜离子复合体系 的吸附作用规律，并与XAD．4树脂进行比较，探讨了可能的作用机理。 1实验部分 1．1试剂及仪器 恒温振荡器，比表面积孔径测定仪，傅立叶红外光谱仪，高效液相色谱仪，分析天平。 XAD-4树脂 氯甲基化的苯乙烯．=乙烯基苯树脂(南大戈德环保公司提供)，Amberlite 2,2．4一三甲基戊烷，硝基苯，苯胺(分析纯)J五水硫酸铜(分析纯)。 1．2树脂合成实验 将氯甲基化的苯乙烯．--L烯基苯树脂在溶胀剂中浸泡24h，选用的溶胀剂分别为二氯 乙烷，2．2,4．三甲基戊烷，硝基苯，加入一定量的三氯化磷和催化剂无水三氯化铝，65C反 中性，用lmol／I：盐酸溶液清洗，再用水洗至出水中性，60C干燥24h，以备测试性能。具 体反应历程见下图： p叫l鲁专心吼吼詈亍岔cH2‰ 2结果与讨论’ 2．1树脂的表征 从各种方法制备的含膦酸基复合功能树脂综合考虑比表面积，酸交换容量，得球率及 树脂强度各种因素，最终筛选出xx．6号树脂进行吸附试验研究。表1给出了两类树脂 (XAD-4，xx，6)的理化性质参数，可以看到这两种树脂在比表面积及表面化学等方面存 在很大差异，但是两种树脂具有相同的苯乙烯骨架。由反应前后红外谱图对比可以发现， 反应前的氯甲基化的聚合物在670cm1处的强吸收峰，已经减弱，并在3400Clll1处出现羟 【117】 中国化学会第13届反应性高分子学术研讨会 基吸收峰，1200cm-1处出现磷氧键振动吸收峰，同时比表面积也有一定的提高，表明膦酸 基修饰的同时发生了后交联反应。 表1两种树脂的理化性质 ◆；i一 图1氯球和XX．6树脂的红外谱图 图2XAD一4树脂对苯胺的吸附等温线 2．2两种树脂对于苯胺的静态吸附研究 不同温度下，两种树脂对于苯胺的静态吸附 等温线如图2、图3所示。苯胺在XAD-4树脂 上的吸附量随着温度的升高而降低，是一种物理 吸附；而苯胺在XX．6树脂上的吸附量随着温度 的升高而升高，是化学吸附与物理吸附共同作用 的结果。XAD．4树脂与苯胺分子的作用主要可 能是苯乙烯骨架与苯胺分子苯环间的Ⅱm作用， 而XX-6树脂与苯胺的作用主要是膦酸基团与苯 胺分子上的氨基基团的离子键作用，同时存在苯 图3 XX-6树脂对苯胺的吸附等温线 乙烯骨架与苯胺分子苯环问的E作用。经过修 饰的膦酸基复合功能树脂与XAD．4相比具有更大的吸附量。 【118】 中国化学会第13届反应性高分子学术研讨会 2．3两种树脂对于金属铜离子的静态吸附研究 两种树脂对于金属铜离子的吸附等温线如图4所示。XX一6树脂上的膦酸基团与clP 发生了离子交换作用，而XAD一4在铜离子浓度较低的时候，没有吸附量，而当铜离子浓 度增加到一定量时，XAD．4对于铜离子存在一定的吸附，这与文献报道类似，主要原因可 能是铜离子在树脂表面沉积。由于铜离子的吸附受温度影响很小，所以仅列出45C时的吸 、 附等温线。． 圈 ● 叵巫司