壳聚糖中空纤维膜渗透汽化性能研究.pdfVIP

J13 壳聚糖中空纤维膜渗透汽化性能研究 肖通虎1，2曹义鸣1邓麦村1袁权1 l中国科学院大连化学物理研究所大连l16023 2宁波大学分离膜研究所宁波31521l 1前言 生产，主要有甲醇氧化羰基化法及酯交换法生产工艺。由于甲醇(Me0H)和DMC形成二元恒沸物 达到产品级分离的要求，而蹦C的分离真接影响着整个工厂的经济效益，因此对DMC／Me0H共沸物 分离方法的研究尤为重要。传统的低温结晶、加压精馏法、萃取精馏、共沸精馏等分离方法有 着能耗大，操作困难，设备装置造价高，工艺复杂等缺陷。与此相比，渗透汽化(Pv)膜分离法具 有高效、节能，操作简单，突破恒沸组成的分离限制等优点。本文采用壳聚糖(Cs)作为渗透汽 化膜材料，制备出了中空纤维渗透汽化膜，对DMC／MeOH分离体系进行了研究。 2实验部分 2．1原料 壳聚糖(CS)：宁波大学膜分离研究所提供，分子量87．5万，脱乙酰度93％ 碳酸二甲酯(DMC)：美国AlfaAesar公司，进口分装 甲醇(MeoH)：AR无锡市吉利化工试剂有限公司 2．2主要仪器设备 ． 实验室专用中空纤维纺丝机：宁波大学膜分离研究所提供 渗透汽化器：宁波大学膜分离研究所提供 2．3中空纤维膜的制备 将一定量的壳聚糖样品溶解在醋酸水溶液中。经静置、过滤、脱泡后倒入纺丝罐，用氢氧 化钠(NaOH)水溶液作为内外凝胶浴，采用浸入相转化法成型，纺制出中空纤维膜，并经过 溶剂交换后干燥处理备用。 2．4膜的溶胀性能及渗透汽化分离性能测定 2．4．1膜溶胀度及溶胀组成的测定 将已称重干膜(经过抽真空处理，已脱水)分别浸泡在恒温待测温度下不同浓度的DMC／Me0H 溶液中，约48h达到溶胀平衡后取出，除去膜表面液体后，立即放入已知称量瓶中称量“。称 8t0 量后迅速地将湿膜放八脱附管，抽真空至恒重后再称重Gd，溶胀液组成用气相色谱分析。 2．4,2渗透汽化分离性能测定 一定浓度的删C／Me叫料渡通过循环泵在料液槽和渗透汽化分离器之间循环．在料液榷加热 料液。当料液达到预定温度后．开启真空泵。经渗透1～4h达到稳态，进行测试。真空度在100～ 450Pa之间。渗透物用液氮冷凝井通过冷阱收集．准确称量收集的渗透液重量，井用气相色谱 仪剽定其组成。 3．结果与讨论 3．1膜的干燥过程对膜结构的影响 壳聚糖膜在空气中干燥时，由于毛细孔内溶剂表面张力的影响，水挥发的挥发使毛细孔壁 内陷．破坏了膜的初始结构。为了降低这种影响，在干燥过程中．采用乙醇一正己烷溶剂交换 的方法。壳聚糖膜内自由水被乙醇一正己烷所取代．随着溶剂极性的减弱．溶剂的憎水性能增 强以及表面张力减小．溶剂挥发越不易导致毛细孔壁内陷。从实验结果表l可以看出．乙醇一 正己烷溶剂交换的膜径向和轴向的收缩率比空气中直接晾干膜的收缩辜都要小，说明干燥脱水 过程发生了变化，但从图l看出，经乙醇一正己烷溶剂交换的壳聚糖膜的截面结构规整，形成的 仍然是致密的结构，说明随着干燥过程的自由水减少，使得壳聚糖膜的结构收缩程度F降，但 壳聚糖分子问本身的氢键作用非常强，仍然会导致膜的收缩，形成致密结构 表1不同的干燥过程对膜结构的影响 鬣 图1膜断面结构的s叫照片 圈2膜中溶胀液组成与料液纽成关系 3．2中空纤维膜的溶胀性能 实验测得壳聚糖中空纤维膜的溶胀性能如图2、图3和图4所示： ：：” ：= 薯●牙一摹- 气