新型低黄变有机硅柔软剂的合成应用.pdfVIP

212 全国印染助剂行业研讨会暨江苏省印染助剂情报站第25届年会 新型低黄变有机硅柔软剂的合成及其应用 李成文 中国纺织科学研究院北京中纺化工股份有限公司 100025 摘要 以线性体、常用硅烷偶联剂为原料，通过对常用硅烷偶联剂进行改性，得到特殊结 构硅烷偶联剂，然后经共聚反应合成了低黄变硅油织物柔软剂，通过乳化制得高性能低黄变硅油 微乳液．应用结果表明：经低黄变硅油微乳液(20㈣整理后织物的手感柔软、滑爽，白度较好，有一 定的抗皱性和耐洗性． 关键词线性体硅烷偶联剂 柔软剂低黄变合成性能 氨基硅油广泛应用于各种织物的柔软整理，可使棉、麻、丝、毛、涤、腈纶和锦纶等织物获得柔软、滑爽、 光滑柔和、富有弹性的效果，但在加热或焙烘过程中常常会出现黄变现象．目前商品化的氨基改性有机硅柔 软剂中，绝大部分是N一(p一氨乙基)一Y一氨丙基改性聚硅氧烷，由于它侧链上的伯氨基和仲氨基含有活泼氢，容 易被氧化产生发色基团(偶氮基和氧化偶氮基)而引起黄变．依据黄变机理，一般氨基聚硅氧烷的氨值越高，氨 基上的活泼氢就越多，也就更加容易发生黄变，反之，氨值越低，被整理的织物就越不容易黄变，但是织物的柔 软性也相应下降了．f1卅 目前，降低氨基硅油柔软剂黄变主要是采用含活泼氢数量少的叔胺基类的哌嗪、吗啉、哌啶等杂环结构 偶联剂，或者直接引入高位阻仲氨基硅氧烷偶联剂与D。共聚，也有用伯氨基酰化法合成低黄变氨基硅油．但 是，这些制备方法中采用的含氢数量少的和高位阻的硅烷偶联剂，并不能保证具有很好的兼顾柔软手感和低 黄变性能．因此，需要对现有的硅烷偶联剂进行结构改性，制备一种兼具高位阻和少量活泼氢的硅烷偶联剂， 即为特殊结构硅烷偶联剂． 同时，由于D。在平衡反应时副产物较多，成分复杂，分子质量分布很宽．所制得的硅油在稳定性及整理效 果上均不能取得最佳整理效果．15川所以，采用低摩尔质量、分子质量分布很窄的端羟基硅油(线性体)与硅烷 偶联剂作用，能够得到氨基分布比较均匀的氨基硅油． 本试验采用线性体硅油与上述特殊结构硅烷偶联剂作用，在碱性催化剂存在的条件下进行本体聚合，得 到低黄变氨基硅油，然后用适当的乳化剂配制成微乳液，能赋予织物优良的柔软性，且具有更好的抗黄变性． 1试验 1．1主要原料及仪器 限公司；乙酸、异丙醇、氢氧化钾：分析纯，北京化学试剂公司；碳酸钠：分析纯，上海试剂一厂；甲苯：上海试剂三 厂；改性剂：乙酸酐、马来酸酐，分析纯，上海化学试剂厂；普通氨基硅油，自制．织物：漂白纯棉平布． 旋片式真空泵：2XZ—l型，台州市黄岩汇丰真空设备厂；旋转式粘度计：NDJ一7型，上海天平仪器厂；电子天 平：BS2202(Max2200，d=0．01g)，厦门中村光学仪器厂；离心沉淀器：800型，上海手术器械厂；白度计：WS—SD型， 上海鹏顺科学仪器有限公司；全自动数字式织物折皱弹性仪：YG(B)541型，常州第三纺织仪器厂． 1．2低黄变氨基硅油及其乳液的制备 在装有搅拌器、回流冷凝器的四口瓶中，加入线性体硅油和特殊结构硅烷偶联剂，混合均匀，在50。80℃ 下搅拌抽真空0．5～1．5 h；然后加入催化剂，控温在80～110℃条件下抽真空脱除反应产生的低分子物，保持3。 5h，最后加入改性剂反应l一3h，即得透明低黄变氨基硅油． 全国印染助剂行业研讨会暨江苏省印染助剂情报站第25届年会 213 取一定量的低黄变氨基硅油、复合乳化剂、乙酸进行乳化，制得透明低黄变氨基硅油微乳液． 1．3低黄变氨基硅油性能测试 1．3．1乳液的离心稳定性 000 将改性硅油乳液置于离心试管中，于4 r／rain转速下处理30rain后，目测乳液有无分层及沉淀现象． 1．3．2低黄变氨基硅油的氨值 准确配制浓度为0．1 I mol／L的盐酸标准溶液，用干燥的碳酸钠(120℃烘干lOh)标定(准确至0．000g)．称 取1 1 g样品(准确至0．000g)于250mL锥形瓶中，加入20mL甲苯溶解，然后加入30