重质油大分子在模型催化剂中扩散行为的研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 2月 催 化剂 PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEM ICALS 第 46卷 第 2期 重质油大分子在模型催化剂 中扩散行为的研究 王 帅 ，赵瑞玉 ，杨朝合 ，刘晨光 (中国石油大学(华东)重质油 国家重点实验室 CNPC催化重点实验室，山东 青岛 266580) 摘 要：采用F127为模板剂、正硅酸四乙酯为硅源，经水热法合成了FDU-12介孔分子筛，将其作为模型孔 道催化剂用于沥青质的扩散研究。通过 N。吸附一脱 附、XRD、TEM、SEM等对 FDU-12进行表征 。结果表 明：升高 晶化温度能够增大催化剂孑L道 的人121孔径 ，而笼孔径不变 ；降低组装温度能够增大分子筛的笼孔径 ，而人 口孑L径不 变。运用吸附扩散法测定 了沥青质在模型孔道催化剂 中的有效扩散系数 。结果表明：增加模型催化剂的人 口孔径 和笼孔径在一定范围内能够提高有效扩散系数，但是孔径过大会导致载体 的比表面积下降，使有效扩散系数降低 。 关键词 ：FDU一12 扩散 重质油 吸附扩散法 孔径 在石油资源 日益紧缺 、原油不断重质化与劣质 (TMB)，化学纯 ；正硅酸四乙酯 (TEOS)，氯化钾 ， 化、轻质燃料油需求量逐年增加以及越来越严格的 正庚烷 ，盐酸 ，均为分析纯 ；甲苯 ，纯度 99．5 ；委 环保法规等因素的影响下，重质油、渣油加工向轻质 内瑞拉常压渣油 。 化、环境友好化的方 向发展。而在重质油 的催化加 1．2 FDU-12催化剂的制备 工过程中，反应物大分子在催化剂孔道 中的扩散是 将 F127和KC1溶于 2mol／I的HC1溶液中， 一 个重要影响因素。这些大分子的扩散受阻会降低 搅拌至澄清后加入 TMB，搅拌 1h，再加入 TEOS， 其与催化活性位的可接近性，影响催化活性 的发挥 其中 F127，KC1，TEOS，TMB，HC1的质量 比为 和催化过程的经济性。因此，研究重质油大分子在 1：2．5：4．46：1．2：30，将混合溶液在 X 。C下强 催化~mFfL道内的扩散行为及规律对重质油的高效转 烈搅拌 24h，随后将其转移到水热 晶化釜 中，在 化和催化剂的优化设计具有重要的现实意义。 Y 。C下水热处理 24h，再经 过滤、洗涤、干燥得 到 多孔膜、分子筛 、氧化铝和工业化催化剂是 目 所需材料 X—FDU一12一y。 前扩散研究常用 的材料 。多孔膜虽然孔道均一， 但是膜 比较薄，在实验操作 以及分子扩散过程 中 1．3 FDU一12催化剂的表征 极易破损而引起实验误差；氧化铝接近真实的反 用 X射线衍射仪 (XRD)在 小角度 (2 为 应体系，但是氧化铝的孔径不均一 ；采用介孔分子 0．5。～5。)范围内对催化剂样品进行结构表征 。催 筛进行扩散实验不仅接近真实反应体系且分子筛 化剂样 品的 N 吸附一脱 附 曲线在 一 196℃下测 孔道均一 ，同时近期一系列孔径与孔结构可调 的 试 ，测试前将样品在 18O。C下脱气 2h。FDU一12 介孔分子筛口 的开发成功，使在不同孔径的分子 的比表面积按 BET方法计算 ，孔分布采用 BdB 筛上的扩散研究成为可能 。目前 ，对重质油