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中国工程热物理学会 994038 燃烧学术会议 中温下煤焦热解过程中的燃烧反应性变化及原因 YLee”BaldurEliasson“ 黎永+路霁翎+岳光溪+Yajn f慵％毕大学热能工程系北京100084) ResearchLtd．，Switzerland) (”Enemy＆Globalc蛔1舻Dept．ABBCorporate 摘 要 一种无烟煤的煤焦在400--i400。C热解过程中燃烧反应性和炭结构的变化。探讨了低变质煤的反应性 变化的原圆。研究发现焦炭反应性下降主爱与热解过程中焦碳晶搭化与矿物质催他作用的逐巍消失有 关。而在900。C以下温度．原煤脱去大部分挥发份形成的焦炭进一步热解时晶格化现象不很显著但反 应性明显下降，反应性的降低主要与煤中矿物质在热解过程中的失活育关。 关键词焦炭热解燃烧反应性晶格化矿物质催化作用 l引 言 在煤粉炉的条件下，煤颗粒的升温速率很高，达104至106。C，秒，大部分挥发份 在几毫秒内即释放完毕，接下来残留的焦炭的燃烧(持续I～3秒)是煤燃烧的主要过 散控制或扩散控制区的燃烧过程，焦荧颗粒内部末燃烧部分受到热解。许多研究者报 导了煤粉炉燃烧条件下煤快速热解过程中反应性的降低【=3’4。”。反应性的变化似乎不 能完全从jL隙和比表面积的角度来解释。、‰Heek和Muhlen 应性随热处理的强度增大(例如热解温度的升高和停留时间的增长等)而降低。关于 的降低是由于焦炭乱层炭结构的有序化导致的活性点的减少或降级。Suuberg{4】认为热 处理下焦炭的晶格化使得焦炭碳网边缘碳原子(活性的)对基面内的原子(非活性的) 飞灰中残碳的反应性的降低与焦炭微晶参数的趋于石墨化有明显的关联。总的来说， (1997)1…】在文章中对反应性的降低的各种解释作了一个简单的回顾。逐渐一致的观点 是．快速热解中引起的反应性降低的主要原因是煤焦中乱层炭结构的有序化和焦炭中 弥散的含Ca、Na、K、Fe等元素的矿物质的催化作用的消失。 焦炭燃烧反应性的变化机理对煤燃烧模型的建立和飞灰含碳量的预测都非常重 要。本文目的是研究两种低变质烟煤和一种无烟煤在和循环流化床燃烧相当的热解条 件(中温．较长停留时问)下，煤焦的反应性的变化和焦炭乱层炭结构有序化及矿物 I—16 质催化作用之间的关系。 2实验说明 焦炭的制备 除传质和流动外，循环流化床燃烧条件的主要特征是：l、炉内温度比煤粉炉低， 在850至9000C之间；2、入炉煤粒径大，筛分宽：3、有部分物料得到回送至炉膛内。 由于在中温下燃烧而且颗粒粒径大，燃烧反应受动力一扩数控制，而且大部分颗粒的 停留时间比煤粉炉长得多，所以本文实验采取管式炉热解焦炭，停留时间较长。 管式炉以硅碳管作为加热元件，用可控硅自动控温。加热温度可恒定在设定值， 变化不超过2度。焦炭的制备过程如下：l、将原煤磨至180微米以下；2、将磨后原 煤粉送至管式炉内，在惰性气氛中900。C下脱挥发份7分钟；3、将步骤2中得到的焦 炭(以下称脱挥发份后焦炭)再送至管式炉在不同条件下热解(热处理温度H11r在400 到14000C之间，热处理时间t耵相应地在4分钟到24小时之间)。如无特别说明，本 文热解时间tIfr均指步骤3中的热处理时间。 反应牲测量 Poat 焦炭的燃烧反应活性(以下简称反应性)用Du 951热天平(TGA)测量， 采用恒温方法。样品50毫克，均匀