国内外稀土储氢合金的研究现状和应用.pdfVIP

中国颗粒学会2006年年会暨海峡两岸颗粒技术研讨会 国内外稀土储氢合金的研究现状与应用 周涛， 曾平， 陈冠群， 葛志强 冲南太学化学化工学院，湖南长沙410083) 摘要：综述了近几年稀土储氢材料研究的最新进展，总结了目前改善稀土储氢材料性能所用的主要方法，例如反应 机械合金化、氢化燃烧合成、掺杂催化元素、制备复合材料等，并对该领域目前面临的问题及发展趋势进行了探讨． 关键词：储氢合金；稀土；复合材科 1前言 混合稀土Mm又分为富镧和富铈两种类型．随着合金中 镧和铈含量的不同，合金的微观组织结构和电化学性能 由于石油资源日趋枯竭、环境污染严重，洁净的氢 有很大的不同． 能源的开发与应用已成为世界各国研究的热点．早期研 Suzuki等口l研究发现，AB，型储氢合金的电化学性 究发现，稀土金属与氢气反应生成稀土氢化物，这种氢 能与镧含量有很大关系，其电化学容量随镧含量的增加 化物加热到1000℃以上才会分解，而在稀土金属中加而增加． 入某些第二种金属形成合金后，在较低温度下也可释放 氢气，通常将这种合金称为储氢合金，稀土储氢材料作 于提高材料的循环寿命．然而不论是富镧还是富铈合 为一种新型的功能材料，其开发研究受到了人们越来越 金，热处理后其微结构和电化学性能均发生明显改变． 多的重视．稀土储氢材料以LaNi5最有名，可用通式AB5 表示，具有CaCu5型六方结构．LaNi5是1968年荷兰飞 合金晶体结构和电化学性能的影响，实验发现热处理使 利浦公司发现的最有名的储氢合金口】，具有优良的吸氢 合金的x射线衍射峰变尖变窄，表明热处理使合金的成 特性和较高的吸氢能力[储氢量高达1．37％(神】，较易活分变得均匀，晶格畸变和缺陷减少；但同时，合金的过 化，对杂质不敏感，吸脱氢不需要高温高压(当释放温 电势和充放电电势滞后明显增加，特别是在高电流密度 度高于40℃时放氢就很迅速)等优良特性．很早就被认 150mA／g充放电，合金的充放电电极势之间产生了很大 为是生产热泵、电池、空调器等理想的候选材料，有很 的滞后．扫描电镜结果显示，退火合金比铸态合金的晶 大的应用潜力．目前绝大多数商业化的Ni加I电池都 粒更大更完整；电化学测试结果表明，熟处理后台金电 用稀土一镶系AB5型金属间化合物作为负极材料，但用 化学容量和循环寿命均降低． 该合金做电极实验，含金吸氢后晶胞体积膨胀较大，易 粉化，比表面随之增大，从而增大合金氧化的机会，使 得到多元合金La07Ndo3Ni25COz·仙l， 合金过早失去吸放氢能力．这就使得镍氢电池的储氢容 ‰7Nd02Ni2jC024Siol等．合金的抗氧化性能和循环稳 量衰减快，而且价格昂贵． 定性大大提高，从而制各出实用的镍氢电池．混合稀土 储氧台金材料有富铈的和富镧的，其优点是资源丰富， 2稀土储氢材料 成本较低．在混合稀土材料中通常都加入Mn，这样可 2．1稀土储氧合金 以扩大储氢材料晶格的吸氢能力，提高初始容量，但 由于纯稀土金属价格昂贵，不能满足工业生产的大 Mn也比较容易偏析，生成锰的氧化物，从而使合金的 性质和晶格发生变化，降低吸放氢能力，缩短寿命．因 量需求，人们利用混合稀土(M【n：La,Ce，Nd，rr)，Ca,Ti 此，为了提高储氢合金的性能和寿命，制约Mn的偏析， 等置换LaNi5中的部分La降低成本。以Co，Al，Mn，Fe，