聚丙烯腈-丙烯酸甲酯%2f金属配合物催化性能的研究.pdfVIP

石 油 化 工 TECHNOLOGY PETROCHEMICAL 2004年第33卷增刊 聚丙烯腈一丙烯酸甲酯／金属配合物催化性能研究 刁开盛，罗伟强，白丽娟 、 (广西民族学院化学化工系，广西南宁530006) 奉积 r [摘要]f。合成一类新催化剂，在温和的条件下，以H：O：作为氧源，用于苯乙烯氧化反应。研究了所得催化剂的催化 活性，探讨了配体原料组成、活性金属盐、反应温度对苯乙烯催化氧化的影响，确定了最佳反应条件，其条件为以 TiCl4为活性金属，反应温度45℃，原料中丙烯腈／丙烯酸甲酯的量比为1／1，苯乙烯转化率为20．62％，苯甲醛选择性 为86．08％。)并对催化剂的重复使用效果以及不添加高分子配体对实验结果的影响进行了考察。实验结果表明，新 制得的高分子金属催化剂对苯乙烯的催化氧化具有较高的催化活性。 [关键词】高分子金属催化剂；催化氧化；苯乙烯 032．4 [中图分类号】TQ [文献标识码]A metallic 1．3苯乙烯催化氧化反应 高分子金属配合物(polymercomple— 向装有冷凝管、温度计的100 xes)是一种以高分子为载体的金属配合物，由于该 ml三颈烧瓶中依 类配合物中的金属原子与高分子载体上的授体原子 次加入所制得的催化剂1g、苯乙烯30 g，然后缓慢 具有定点配位的特点，使高分子配合物在催化、电 往反应瓶里滴加双氧水，调节温度，常压搅拌反应 学、光学等方面具有独特的性能，应用前景广 6h。安排4因子3水平正交法进行催化氧化反应， 阔¨’2J。将高分子金属配合物作为催化剂，用在加 用岛津GC一14B型气相色谱仪测定反应前后苯乙 氢、羰基化、氢甲酰化、异构化等方面的报道较 烯含量。 多旧’4o，但用于催化氧化的报道却很少1。笔者合 1．4空白对比实验 成了聚丙烯腈一丙烯酸甲酯与Cu、Ni、Ti的配合 不添加高分子配体，以优化后确定的活性金属 物，以红外光谱来表征配合物的配位状态，通过苯乙 盐和反应温度作空白实验，考察在没有配体的情况 烯氧化反应对其催化活性进行了研究，以期获得在 下，活性金属盐的催化性能。 温和条件下，用双氧水为氧源进行苯乙烯氧化的有 1．5高分子金属配合物催化剂重复性使用实验 效催化剂；最后还进行了空白对比实验和催化剂重 以优化结果A。B，C，实验分离出的催化剂，反 复性实验，以考察高分子配体对氧化反应的影响和 复进行3次同样的反应，测定高分子配合物金属催 该类催化剂重复利用的可能性。 化剂重复使用情况。 1．6产品分析 1实验部分 Nicolet 配合物用Magua 1．1 高分子聚合物配体丙烯腈／丙烯酸甲酯共聚物 仪器对特征基团吸收峰位置变化进行检测。 的制备 苯乙烯氧化产物用岛津GC一14B型气相色谱 向装有冷凝管、温度计的150ml三颈烧瓶加入l／ 仪分析，色谱柱为DB一1柱(长30m、内径 1的丙烯腈和丙烯酸甲脂，苯为溶剂，偶氮二异丁腈做