二氟甲基取代氮杂环丙烷的不对称合成.pdfVIP

2015年第23卷 合 成 化 学 Vo1．23，2015 第3期，210～212 ChineseJournalofSyntheticChemistry No．3，210—212 · 快递论文 · 二氟甲基取代氮杂环丙烷的不对称合成 陆 雷，杨家林 ，黄焰根 (东华大学 化学化工与生物工程学院，上海 201620) 摘要：以(．s)．叔丁基亚磺酰胺和二氟取代酮为原料制得8个二氟甲基取代的叔丁基亚磺酰亚胺 (2a一2h)； 2a一2h与硫叶立德经不对称加成反应合成了12个二氟甲基取代的叔丁基亚磺酰基氮杂环丙烷(3a一3h)，其 结构经 HNMR，”cNMR， FNMR，FT-IR和HR-ESI．MS确证。 关 键 词：叔丁基亚磺酰胺；不对称合成；氮杂环丙烷 中图分类号：0623．731；0623．83 文献标识码：A DOI：10．15952／j．cnki．cjsc．1005—1511．2015．03．0210 AsymmetricSynthesisofDifluoromethyl-substitutedAziridines LULei， YANGJia-lin， HUANGYan—gen (CoHegeofChemistry，ChemicalEngineeringandBiotechnology，DonghuaUniversity，Shanghai201620，China) Abstract：Eightdifluoromethyl—substitutedt-butylsuliinylkefimines(2a～2h)wereobtainedfrom (S)-ter~一butanesu~onamide．Twelvedifluoromethyl—substitutedt-butanesuhqnylaziridines(3a一3h) werestereoselectively synthesizedbyhtereactionof2a一2h with sulfurylide．Thestructureswere confirmedby H NMR，’。CNMR FNMR，FT—IRandHR—ESI—MS． ， Keywords：tert—butanesulfonamide；asymmetricsynhtesis；azifidine 含氟化合物得益于氟原子高电负性、低极化 亚胺出发，在手性催化剂作用下与氮宾或碳宾反 率和体积相对较小等独特性能而被广泛地应用于 应生成光学选择性的氮杂环丙烷 J。 生命和材料科学领域…。尤其是含氟亚胺类化 本课题组曾报道了三氟 甲基取代氮杂环丙烷 合物，是药物合成的一种重要中间体 J。 的合成 。为拓宽氟甲基取代氮杂环丙烷的合 CF：是氧原子的等极体和等体体 ，在有机分 成路线，本文以(s)一叔丁基亚磺酰胺和二氟取代 子中引入 cF2可使其具备独特的生物活性。因 酮为原料制得8个二氟甲基取代的叔丁基亚磺酰 此，基于cF2及其类似基团的化学修饰一直是有 亚胺 (2a一2h)；2a一2h与硫叶立德经加成反应 机氟化学研究的热点之一。 不对称合成了12个二氟甲基取代的叔丁基亚磺 氮杂环丙烷类化合物由于其三元环的高度张 酰基氮杂环丙烷 (3a一3h，Scheme1)，其结构 力，可拓展为立体或区域选择性的开环和扩环产 经 HNMR，”CNMR， FNMR，FT—IR和 HR． 物，在有机合成中具有重要应用价值 J。氮杂环 ESI—MS确证。 丙烷的不对称合成主要路线是：从潜手性烯烃和 收稿 日期：2014-02-24；修订日期：2015-01-15 基金项目：教育部留学归国人员科研启动基金资助项 目{教外司留[2011]1139号}