可见光全分解水的类纳光电化学（PEC）电池模型.pdfVIP

第 33卷 第2期 影 像 科 学 与 光 化 学 Vo1．33 No．2 2015年 3月 ImagingScienceandPhotochemistry http Jj ．yxkxyghx．org 可见光 “全’’分解水的类纳光 电化学 (PEC)电池模型 李秋叶，金振声 (1．河南大学 特种功能材料重点实验室，河南 开封 475001；2．中国科学院 兰州化学物理研究所，甘肃 兰州 730000) 摘 要：本文在对新型TiOz的光、电性质和形貌学研究基础上，首次提出“可见光 全‘’分解水的 类纳PEC电池模型”，将水的redox反应分别放在新型Ti 纳米管内、外表面上进行。模型还 提出以合适电化学性质的可变价金属氧化物作为放氧催化剂，表面晶格氧参与放O过程，克服 “全”光解水中四电子转移放 o。的困难。此模型期望更多同行进行探索、验证 。 关 键 词：纳米管钛酸；纳米管新型TiO2；可见光分解水；类纳PEC电池模型 doi：10．7517／j．issn~1674—0475．2015．02．099 文章编号：1674—0475(2015)02—009909 利用水做原料，进行太阳能化学转化制造氢， 取得真正突破性进展。有人认为，至今 已有 130 作为解决人类面临的能源短缺和环境污染的途径 种物质及其衍生物用作光催化 “全”分解水催化 之一，其重要意义不言而喻(式 1)。 剂，但无一真正能够以可见光实现式(1)所示的反 1 应 2¨]，虽有可见光催化 “全 ”分解水获得成功 的文 H2o(1)一 H2(g)+ 去O2(g)+△G (1) 章不时被报道 ，但或因无人能够重复，或因量子效 △G 一 + 56．7kcal／mol 率太低 ，被人们逐渐淡忘_l3 。 水分子是两性分子，由于质子 自递作用(auto— 长期以来 ，人们在多相可见光 “全”分解水催 protolysis)发生电离(式 2)，通过电子转移可 以实 化剂研究中，主要考虑半导体能带结构的要求，这 现水的氧化一还原分解。 种传统观点，实践已经证明是不全面的。完成多 2H2O— H3O (简写为 H )+ OH一 (2) 相可见光 “全 ”分解水 的 “上坡”反应 ，催化剂除需 式(1)的△G大于零，属于 “上坡 ”化学反应 ， 具备必要的热力学条件外 (即能带结构要求)，动 须由外界供给 电能或光能，方可发生 。如果从 力学方面的问题将是更为复杂的，如：光物理逆过 1972年 Fujishima和 HondaE1]在紫外光照下，以 程 (体相复合、表面复合)、化学逆反应 (如 oz+ Ti0。作为光 电化学 电池的光阳极实现 H2O的分 ‰ 一 0㈨一)、反应物及产物的吸附、脱附问题 解算起，时间已过去 4O多年 了，人类利用水做原 等，均可导致式 (1)催化过程失败。通过亿万年的 料，进行太阳能化学转化制造氢的美好愿景，尚未