提高精甲醇产品质量的措施探讨.pdfVIP

第卜六俑全国化肥一甲醇技术年会 The16thNationalFeniIjzerandMethanOlTechnIcalAnnuaI Meeting 可知，合成甲醇的主副反应均为体积缩小的反应。提高合成操作压力，增加反应物浓度或移走生成 物，都有利于主副反应向正方向进行。但其对各个反应的影响程度是不一样的，如生成烃类的反应是一 个体积悬殊的体积缩小反应．生成烃类的碳链越长．反应体积变化越大，故反应压力越高，生成烃类的 碳链越长，越有利于副反应。因此．在保证主反应的合成条件下，适当维持较低的操作压力，有利于减 少饱和烷烃、长链烃类杂质的生成。 1．2严格控制催化床反应温度，并稳定在较低的反应温度条件 甲醇合成属释放热量的反应。催化剂床层温度的分布和热点的变化，不仅影响催化剂的寿命和甲醇 产率，而且因为温度较高时副反应增加，饱和烷烃生成量也增加，将直接影响粗甲醇的质量。因此甲醇 合成的操作温度一般应控制在催化剂活性温度范围的较低值。 1．3选择高质量的催化剂，维护使用好催化剂 催化剂对甲醇合成反应的影响较大，不同型号的催化剂，因其组分、性能、使用条件的不同，而对 甲醇主副反应的选择性，副反应生成的杂质差异很大．如我公司目前使用的铜基催化剂较原来的锌铬催 化剂优越得多．不仅使用压力、温度低，Co转化率高，而且副反应少，生成的杂质量低，甲醇质量明 显提高。此外，即使使用同一型号催化剂，因其制造质量的差异和使用条件的不同，对合成甲醇的反应 和杂质生成量的影响也不一样，若催化剂的成份不纯，含杂质量多，会降低其反应活性和选择性，增加 副反应和杂质生成量，如催化剂或设备管线中带入微量的铁，将加剧各种烃类的生成。还有。如果催化 剂升温还原和生产控制不当，也会影响其活性和选择性，或过早的衰老失活，增加副反应物的生成。所 以甲醇生产中，应注意选用高质量的催化剂，并严格加强操作工艺管理，以提高粗甲醇质量。 2 精甲醇精馏工序的质量控制 2．1精甲醇工艺流程的选择 精甲醇蒸馏工序的目的是脱除粗甲醇中的有机杂质和不易溶的气体、降低水分，制得符合GB338 标准的工业甲醇。目前国内甲醇精馏T艺主要有三种，一是比较广泛的双塔精馏流程，两次蒸馏并带有 轻馏分的萃取分离，可以达到工业甲醇的优等品；二是带有高锰酸钾反应的精馏流程，它预处理了粗甲 醇的还原性物质，虽然可保证产品质量，但工艺复杂；三是三塔精馏流程，适合于含二甲醚等特高的粗 甲醇的精馏。选择合理的精馏方法。不仅能保证精甲醇的质量，而且也会获取较好的经济效益。我公司 氨醇联产工艺，保证了精甲醇中含二甲醚等轻馏分低．还原性物质少的特点，故采用的是双塔精馏流程 高，单位截面生产能力较大的特点；预精馏塔脱除粗甲醇中沸点较低的轻馏分杂质：主精馏塔主要脱除 粗甲醇中沸点较高的重馏分杂质。 2．2预塔精馏的质量控制 2．2．1醚类物质的脱降 联醇生产得到租甲醇含有醚类物质，比较多的是二甲醚，甲乙醚。醚类化学性质不活泼，二甲醚沸 点为．23．7℃，甲乙醚沸点为lO．8℃，它们在常温下是气态，在粗甲酵中属物理溶解。因而醚类物质的 脱除，只要严格控制预塔顶部引出的气体温度，控制冷凝器冷凝温度在一定范围内，使醚类物质放空排 入大气。类似这样的物质，如co、H2、N2等同样得到脱除。严格控制放空温度非常重要．既要做到杂 质脱除，也要减少甲醇浪费。 2．2．2胺类物质脱除 在联醇生产中，有的工厂硇于原料气中有微量氨，因而在合成甲醇时会生成胺类物质，特别是一甲 胺，二甲胺，三甲胺。这类物质呈微碱性，有难闻的鱼腥味。一甲胺的沸点为-6．3℃，二甲胺沸点6．9℃， 第十六届全国化肥一甲醇技术年会 卫!!!塑型苎堕!型!!!!!!!!!竺!坚!!!竺!!里!!!!!!!竺!!!!坚型!坚 胺类物质分解成游离态胺，即在粗甲醇入预塔前加碱使其在预塔进行分解；②变成游离胺后，因为胺类 物质沸点低，常温下为气态，因而也就可以像脱除醚类物质一样脱除掉。 值得指出的是：粗甲醇在入预塔前加碱可使粗甲醇呈酸性时起中和作用而防止碳钢设备腐蚀，在粗 甲醇园有胺类物质呈微碱性时加碱也是不可少的，但要注意量的控制，以预塔底溶液PH一定数值为宜。 量少，不能起到充分脱除胺类物质的作用；量多，不仅浪费，并且增加能耗，严重时碱与粗甲醇中油类