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第27卷 第 6期 环 境 化 学 Vo1．27，No．6 2008正 11月 ENVIRONMENn L CHEMISTRY November2oo8 碳纳米管毒性研究的新进展 曲广波 高素莲 李振伟 翟淑梅h (1 山东大学药学院，济南，250012；2 山东大学环境研究院，济南，250100；3 山东大学化学与化工学院，济南，250100) 摘 要 碳纳米管具有独特的结构和化学性质．一方面，碳纳米管可能在生物医药领域有潜在的应用，另 一 方面，由于碳纳米管质量轻，容易在空气中传播，很容易经呼吸道进入人体并造成毒性．因此，对于碳 纳米管的毒性研究是十分必要的．本文对碳纳米管毒性效应的相关研究进行了简要的综述． 关键词 碳纳米管，毒性． 纳米颗粒与传统的颗粒物相比，直径小于 100nm的纳米颗粒可能更容易在肺部沉积，并从沉积 部位转移到血液或其它组织与器官中，不被机体的各种防御屏障所识别而产生毒性．另外，纳米材料 在体内可能会吸附蛋白而影响蛋白的正常构象和功能，从而影响机体正常生理功能 ．碳纳米管 (CNTs)的大规模生产及其在生物医药领域的应用可能对环境及人体健康带来危害，因此，CNTs的毒性 研究受到了广泛关注 一]． 1 碳纳米管对呼吸系统的毒性 由于CNTs质量较轻，容易在空气中传播，因此，CNTs可能会通过呼吸道进入呼吸系统引起毒 性．Lam等通过支气管注入法对单壁碳纳米管(SWNTs)的毒性进行了研究，结果表明，注入剂量为 0．5mg的单壁碳纳米管可以造成一部分老鼠死亡，另一部分老鼠的肺部出现以肉芽瘤为特征的损伤． 与同一实验中石英对照组引发的肺部炎症相比较，SWNTs产生的毒性较大．该实验结果同时证明了 SWNTs的毒性是由其本身性质所致，不受催化剂的影响 J． CNTs的团聚程度影响其呼吸毒性．Warheit等通过支气管注入法以大鼠为实验动物研究了多壁碳 纳米管(MWNTs)的急性毒性，发现采用Tween80(V／V，1％)分散的MWNTs，暴露浓度为5mg-kg 时，导致 15％的大鼠死亡，致死原因可能主要是碳管的团聚物堵塞了动物的呼吸道而造成呼吸困 难 J．Muller等研究了碾磨前后 MWNTs对呼吸系统造成的影响，结果发现经支气管注入 MWNTs后， 完整的未碾磨碳管(平均长度为5．9txm)主要停留在主支气管中，而碾磨后碳管(长度约为0．7txm)分 散于整个肺部组织．60d后，短碳管引发的肺部炎症较重．本实验表明MWNTs对肺部组织的影响包 括炎症反应、肉芽肿的形成以及肿瘤坏死因子的产生 J． 2 碳纳米管与蛋白质的相互作用 纳米材料进人生物体不同组织和细胞，与多种蛋 白质发生相互作用进而影响蛋白质的结构和功 能．Balavoine等研究发现链酶亲合素和水溶性蛋白HupR可以吸附在MWNTs表面形成螺旋结晶结构， 导致蛋白质在MWNTs表面有序排列 J．Boussaad等通过监测SWNTs的导电性变化发现细胞色素C可 以非特异性的吸附在半导体 sWNTs 上．Azamian等发现在水溶液中铁蛋 白能够牢固地吸附在SWNTs 上，并使SWNTs在水中的溶解性增加 ． 从机理看，疏水作用、仃．仃作用和静电作用都是决定蛋白质与CNTs作用的重要因素．Erlanger 等报道了C60的单克隆特异性抗体 IgG与SWNTs的结合，两者的结合主要通过疏水作用和仃-7r作用， SWNTs表面的疏水性和 仃电子情况与C60相似，所以抗体的疏水位置能充分灵活的识别它们 ¨． Chen等用一个含有芳香环的小分子与SWNTs的仃一7r作用结合，然后通过蛋 白上的氨基与小分子作用 2008年 2月 1913收稿． $山东大学博士后资助项 目 (10000067962065)．$ 通讯作者，E-mail：smzhai@hotmail．corn 环 境 化 学 27卷 固定蛋 白质，实现了非共价修饰SWNTs固定蛋白质 引．多肽和CNTs的相互作用可以作为蛋白质和 碳纳米管相互作用的一个模型，Li等用原子力显微镜和x射线光电子能谱监测了多肽与CNTs的作 用，发现pH值和C