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有机化合物的红外波谱分析 谭晓丹 P一、实验目的 （1）初步掌握两种基本样品制备技术及傅里叶变换光谱仪器的简单操作。 （2）通过谱图解析及标准谱图的检索，了解由红外光谱鉴定未知物的一般过程。 二、实验原理 物质分子中的各种不同基团，在有选择地吸收不同频率的红外辐射后，发生振动 能级之间的跃迁，形成各自独特的红外吸收光谱。据此，可对物质进行定性和定量分析。特别是对化合物结构的鉴定，应用更为广泛。 三、仪器和试样 1. 仪器 傅里叶变换红外光谱仪（美国Thermo Fisher公司， Nicolet 6700型;德国Bruker公司，TENSOR 27型）；油压压片机；玛瑙研钵；红外灯，镊子，酒精棉球，刮刀,样品架。 2. 试剂 NaCl窗片、KBr晶体、待分析试样等。 四、实验步骤 1．样品制备 (1) 固体样品：KBr压片法 用一玛瑙研钵将KBr晶体充分研磨后加入其量5%左右的待测固体样品，混合研磨直至均匀，并使其颗粒大小比所检测的光波长更小(约2μm以下)。在一个具有抛光面的金属模具上放一个圆形纸环，用刮勺将研磨好的粉末移至环中，盖上另一块模具，放入油压机中进行压片。KBr压片形成后，用夹具固定测试。 （2）液体样品：液膜法 取一对NaCl窗片，用刮勺沾取液体滴在一块窗片上，然后用另一块窗片覆盖在上面，形成一个没有气泡的毛细厚度薄膜，用夹具固定，即可放入仪器光路中进行测试，此法适用于高沸点液体样品。当然由于窗片表面并非完全光滑平整，故也可将待测样液体均匀涂抹在一个窗片上薄薄的一层，也可进行测量。 2．仪器测试与解析 （1）打开红外光谱测试软件→进入测试对话框→背景测试→样品测试→标峰值→打印谱图→取出样品室中样品。 解析谱图，推出可能的结构式。 （3）网上查阅萨特勒标准谱图集，直至查到与所测试样品红外光谱图完全一致的谱图才 能确定化合物结构。 （4）用分子式索引查阅顺序为：化合物分子式→化合物英文名称→谱图号→谱图。 五、结果处理 （1）简述两种制样方法的适用范围，仪器操作要点。 KBr压片法适用于固体，液膜法适用于高沸点液体。 压片法要注意固体需研磨足够细且在KBr中分散均匀。压片时要均匀填充，用的压强过大会导致纸环的断裂。过小则无法压制透明。 液膜法只用滴一滴就好，而且当找不到适合的两个重合的很好的NaCl晶体或表面不平整时可以只用一片，涂布薄薄的一层液体即可。 （2）解释谱图中主要吸收峰与官能团的关系，重点写出谱图解释过程。 1.固体待测样：分子式为C3H5NO，计算得不饱和度Ω=2。在3361.22cm-1出现强吸收，应为活泼氢的吸收，考虑到分子式为C3H5NO，应为氨基或亚氨基。旁边有一峰略有覆盖， 两个峰分的较开，推测应为氨基的对称和不对称伸缩振动峰吸收峰。1675.33 cm-1羰基C=O的吸收峰，由于连有氨基故发生蓝移。1612.93 cm-1是C=C碳碳双键的吸收峰。1429.20 cm-1是由于连了羰基C=O而发生红移的C—N键吸收峰。结合分子式和不饱和度课推测出结构为 （注：3361.22的吸收峰很大，甚至覆盖了部分旁边的峰，可能是水中的羟基所致，说明压片中可能含有少量水份，是处理时没有完全去除） 2.液体待测样：分子式为C7H8O，计算得不饱和度Ω=4，推测具有苯环结构。3333.32cm-1的宽大圆峰应该是羟基O—H的振动吸收峰；3087.82cm-1，3064.02 cm-1和3030.84 cm-1处的吸收峰是苯环的=C—H特征吸收峰，证实了有苯环的存在。而在指纹区735.98 cm-1和697.84 cm-1的吸收峰表示该化合物是单取代的苯，故根据分子式可得该化合物只能是苯甲醇结构式为 （注：谱图中存在1715.82cm-1的强吸收峰，处于羰基的特征峰位置，根据苯环α位有H易被氧化推测此峰应该是羟甲基—CH2OH被空气氧化形成醛基—CHO而产生的。说明未知样长时间取用暴露于空气，已有部分被氧化为苯甲醛，纯度不高） （3）在红外光谱上注出官能团的特征吸收峰。 见附图。 六、思考题 1. 为什么测试红外光谱选用KBr、NaCl制样？有何优缺点？ 答：KBr在4000-400波数整个中红外区都没有特征吸收，因此选用KBr制样可以很大程度上避免背景干扰而得到所测样品真实的红外谱图。NaCl在4000-600波数这个范围内没有特征吸收，这个波段是常用的分析有机物官能团和结构的波段，因此用NaCl制样可以得到4000-600波数范围内背景很小的谱图，有利于分析。NaCl和KBr的首要缺点在于容易受到腐蚀，尤其是分析强极性物质如酸、醇、胺等类物质时容易受到腐蚀而造成透明度下降而背景增强等后果。其次，分析无机物时常常需要用到600-400波数的数据，这时使用NaCl制样就不合适了。