高档油墨用聚酯多元醇的研制.pdfVIP

中国聚氨酯工业协会第十六次年会论文集 ·１９９· 高档油墨用聚酯多元醇的研制 郑直　李黎宇　潘洪波　胡翘楚　石雅琳　韦永继 （黎明化工研究院，河南洛阳　４７１００１） 摘　要：以自制相对分子质量为 １５００～２０００的聚酯多元醇和二苯基甲烷二异氰酸酯 （ＭＤＩ）为主要原料，合成了高档油墨用聚氨酯胶粘剂。探讨了聚酯多元醇分子质量、酸值和扩 链剂用量对胶粘剂性能的影响，所制产品具有良好的附着力、光泽度，耐水解，耐低温以及剥离 强度高等性能。 关键词：聚酯多元醇 ；油墨；聚氨酯 聚氨酯油墨具有附着力强、光泽度优、耐热性好、使用简便、性能稳定等优点，适合各种印刷方式， 广泛应用于网版印刷、塑料包装和复合薄膜等方面；同时聚氨酯油墨能溶于醇、酯、酮等溶剂或其混合 ［１ ２］ 溶剂，而无须依靠毒性很大的苯溶剂，符合环保要求，成为了印刷业发展的方向和趋势 。油墨用 聚氨酯树脂的软段由聚酯多元醇构成时，由于酯基的极性大、内聚能高，分子间作用力较大，能与多种 极性基材ＰＥＴ、ＰＡ等塑料表面的极性基团形成氢键，进而形成具有一定连接强度的接头，印刷在极性 塑料基材表面具有优异的附着牢度；和国外产品相比，国内产品主要存在附着力（粘合强度）一般、亮 度不足、耐湿热性能不足、抗冻性和抗回粘差等问题。本文通过选择合适聚酯多元醇的原料及制备工 艺，调整聚酯结构，合成了相对分子质量为１５００～２０００的聚酯多元醇，由其所制聚氨酯胶粘剂可应用 于高档油墨，产品具有良好的透明性、光泽度、耐水解性、耐黄变性、环保以及优异的粘接等性能。 １　实验 １１　原材料 己二酸（Ａ１），工业级，辽阳石化；二元酸（Ａ２），工业级，河南庆安高科技股份有限公司；脂肪族二 醇（Ｇ１），工业级，德国ＢＡＳＦ公司；脂肪族二醇（Ｇ２），工业级，日本三菱化学株式会社；脂肪族复配二 醇（Ｇ３），工业级，自制；扩链剂（Ｋ１），工业级，自制；催化剂（Ｃ２），工业级，自制；二苯基甲烷二异氰酸 酯（ＭＤＩ），工业级，烟台万华聚氨酯股份有限公司。 １２　聚酯多元醇的合成工艺 将二元醇和二元酸计量准确，加入至带有温度计、回流柱、电动搅拌和氮气保护装置的四口烧瓶 中，抽至真空状态后，充氮气保护，加热升温。反应前期，待温度升至１３０℃左右时开始出水，控制出 水速率及顶温 （１００±２℃），逐渐升温至２２０℃并保温２ｈ。遂即停止通氮气，逐渐提高体系的真空 度，每隔一段时间取样分析酸值、羟值，直至达到指标要求时结束。降温至８０℃，出料密封，产品外观 为淡黄色粘稠状液体或白色蜡状固体。 １３　聚氨酯胶粘剂的制备 将聚酯多元醇准确计量后，加入至带有搅拌器的三口烧瓶中，于 １００～１１０℃条件下真空脱水 ·２００· ＣＰＵＩＡＣＯＮＦＥＲＥＮＣＥ２０１２ ２～３ｈ；然后加入干燥后的扩链剂和催化剂，搅拌均匀后加入ＭＤＩ，快速搅拌，在抽真空条件下进行反 应；当气泡基本抽完时停止搅拌，解除真空，将反应物倒入聚四氟乙烯盘中，并置于１２０～１３０℃烘箱 中熟化３～４ｈ。在室温下放置１周。然后用环己酮、丁酮等溶剂配成固含量为１５％的溶胶。 １４　主要仪器 ＬＸＡ型橡胶硬度计，营口实验材料厂；电子万能试验机，英国英斯顿公司；粘度测试计，美国 ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ。 １．５　测试和表征 粘度：按１２００８．８ ９２标准测试；硬度：按ＧＢ／Ｔ５３１．１ ２００８标准测试。剥离强度：ＧＢ／Ｔ２７９１ １９９５标准测试。 ２　结果与讨论 ２１　聚酯多元醇结构的选择 聚酯二元醇的主链结构对聚氨酯的结晶度、结晶速度和内聚强度等方面的影响比较大。主链为 线性链段的聚酯二元醇的结晶性和结晶速度均优于主链中含侧基的非对称性链段的聚酯二元醇，这 是因为侧基的位阻作用会阻碍软链段的应变诱导结晶。同时长链二元醇的引入，增加了亚甲基的含 量，同时也降低了聚酯中酯基的密度