表面增强红外光谱的研究进展.pdfVIP

第31卷第6期 凯里学院学报 Vo1．3l No．6 2013年 12月 JournalofKailiUniversity Dec．2013 表面增强红外光谱的研究进展 欧满琳 ，邓生平 ，贾志君 (凯里学院物理与电子工程学院，贵州 凯里 556001) 摘 要：在表面科学和电化学领域，表面增强红外吸收光谱受到越来越多的关注，这源于其超高 的信号灵敏度和简单的表面选律．对表面增强红外吸收光谱的研究主要采用3种光路进行：透射 式、克里斯曼 内部全反射式和外部全反射式．红外增强材料的制备分为2大类 ：千法制备和湿法 制备 ，其中干法制备包括真空蒸镀法与 电子溅射法，而湿法制备则包括 电镀沉积和无 电化学沉 积，而纳米壳结构对于红外光具有调谐作用．同时，还介绍了表面增强的2种机理． 关键词：表面增强；红外光谱；复合纳米材料；纳米壳 论文编码 ：Doi：10．3969／j．issn．1673—9329．2013．06． 早期红外增强材料的制备一般采用真空蒸镀 红外增强衬底 ，例如纳米微球印刷术就是这样的制 法，典型的蒸镀系统包括不锈钢室、广 口玻璃瓶、钨 膜方法[2引．下面对各种红外衬底制备技术进行系 舟、微量天平和真空泵，金属被加热后蒸镀到各种 统总结． 衬底材料上，其中沉积速率是控制纳米岛形状和大 1 常用镀膜方法介绍 小的关键因素．利用干法可以获得各种金属膜，但 在 2O世纪8O年代前，很多人对纳米金属膜的 是此法也存在一些致命的缺点，例如：需要高耗能 特性进行了研究，非连续金属膜的独特特性吸引了 的真空蒸镀设备、蒸镀时间长、增强的重珊I生低、有 很多人的注意L6J．但是对红外增强光谱的研究始 机物对样品膜的污染，更严重的是在膜的两端会出 于 1980年，A．Hartstein 等发现单层的金属分子 现扭曲失真，这会使红外光谱的分析变得复杂． 薄膜会对红外光的吸收产生增强作用，这是人类第 电镀沉积是在含有欲镀金属的盐类溶液中，以 一 次发现表面增强红外吸收现象．他们采用衰减全 被镀基体金属为阴极，通过电解作用，使镀液中欲 反射光路，在平行四边形形状的硅片(见图1)表面 镀金属的阳离子在基体金属表面沉积出来，形成镀 采用真空蒸镀法蒸镀上一层金／银薄膜，薄膜厚度 层的一种表面加工方法．其中电解液类型、电极金 控制在60nm 以内，然后在薄膜表面沉积一层有机 属相对活性、电电镀压差都可以影响沉积膜的表面 酸分子，结果发现在4000—1700cm 区间，共出 特征．这种方法主要集中在铂族金属镀膜上．和干 现4条吸收光谱，其中2140cm 为银 自身光谱， 法镀膜一样，这种方法制备的膜也会产生红外扭 其余的3条谱线：2950，2920，2850cm 为 C-H 曲．著名 的反常红外效应就是采用这种方法镀 伸缩振动模式 ，除此以外，他们还对吸光度与银纳 的膜 ¨． 米薄层的厚度关系做了研究 ，发现随着厚度增大， 另一种湿法镀膜是无电化学沉积法，采用这种 吸光度呈增大趋势，实验获得的最大增强因子为 方法在硅、镉衬底表面制备了金、铂、银、铜等具有 20倍，预期增强倍数为 104，当金属膜太厚时，红外 红外增强效应的纳米薄膜．这种方法可以克服以上 光会被金／银膜全部吸收． 2种方法所制薄膜的缺点，而且具有比干法制膜更 1991年M．Osawa等人 圳利用电子束加热