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理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 934 Acta Phys. Chim. Sin., 2005, 21(8) ：934 938 August 阳离子复合掺杂对尖晶石型正极材料的影响* 致远1 卢星河1，2 张 娜1 1 2 ( 天津大学化工学院，天津 300072 ； 河北工程学院理学院，邯郸 056038) 摘要 采用高温固相法合成了复合离子掺杂的尖晶石型锰酸锂 Li Cr Co La Mn F O (a ，b ，c 越0 ， 1.02 a b c 2-a -b -c y 4 -y 0 .01 ，0 .02 ；y 越0 ，0.02)正极材料. XRD 表征合成物均具有良好的尖晶石型结构. 充放电表明多元复合掺杂产 Li1.02Cr0.01Co0.02La0.01Mn1.96F0.02O3.98 作为锂离子电池正极材料较未掺杂或仅掺杂阳离子的材料能够更好地抑制 可逆容量在充放电循环中的衰减，80 次循环充放电比容量（120.1 113.5 mAh ·g-1 ）仍保持94.5豫以上. 高温(55 益)循环性能也有 大的改善. 交流阻抗测试结果表明该材料在充放电平台附近有较小的阻抗和良好的充放电 可逆性. 关键词： 锂离子电池，尖晶石，复合掺杂，正极材料，电化学性能 中图分类号： O646 为摆脱金属钴资源短缺带来的供需矛盾和减少 1.1 尖晶石型Li Cr Co La Mn F O 的制备 1.02 a b c 2-a-b-c y 4-y 钴化合 对环境的污染以及解决锂离子电池充放电 按照目标材料Li Cr Co La Mn F O (a ，b ， 1.02 a b c 2-a -b-c y 4-y 的安全性问题，研发性能优良，可替代LiCoO2 的新 c越0 ，0.01 ，0.02 ；y越0 ，0.02) 的化学计量式称取相应 [1鄄3] 一代正极材料具有十分重要而深远的意义 . 尖晶石 质量的单水氢氧化锂(工业级) 、四氧化三锰(工业级) 型锰酸锂具有新一代锂离子电池正极材料的诸多优 和相应掺杂元素的氧化 或锂化 (均为分析纯)置 点：首先，天然锰化合 的资源丰富且价格低廉，低 于玛瑙研钵中研磨均匀；依据混合原料在TG/DTA 毒，污染小；第二，尖晶石型LiMn O 正极材料合成 升温过程(曲线) 中的热化学相变及原料失重特征制 2 4 [1鄄6] 工艺简单，易工业化 ；第三，具有 高的放电电位 定本尖晶石材料的合成工艺: 先在400