CO2、CH4在不同活性载体促进传递膜中的渗透性能及机理探讨.pdfVIP

引言 天然气中脱除酸性气体是石油化学工业中的重要问题之一。膜法脱除酸性气体由于高 效、节能和环境良好而优于传统方法。但常规的高分子膜由于受到“Rebeson上限”的限制 很难同时满足高通量和高选择性[¨。固载促进传递膜内含有的活性基团(或载体)能与 C02进行可逆反应，因而能优先吸附，促进C02的传递，受到各国学者的重视，近年来研 究十分活跃[z~引。在水溶性的高分子膜内引入多种活性载体能提高COz在膜内的传递。基 于此，本文分析比较了C02、CHt在两种含有不同活性载体的促进传递膜中的渗透性能和 促进传递机理。 l不同活性载体共聚物膜渗透性能的比较 1．1不同活性载体共聚物膜的C02、CI-h渗透速率比较 为了直观的进行比较，三种共聚物膜在不同状态测得的渗透选择性能列于表1。 表1 Poly(DM—AN)．Poly(DM-AA)三种共聚膜的渗透选择性能的比较 Rc02单位为cm3(STP)／cm2·S·Pa． ’从表中可以看出；COz渗透速率大小为i 水分使膜成为溶剂化的膜，聚合物的自由体积和链段的移动性均增加，因而扩散系数增大。 1．2共聚物膜的C02、CIh扩散系数和溶解度系数比较 COz在促进传递膜中的渗透系数可用下式表示[5,6]。 F矿 ‘P—kDDD(1+≠舌b) 11-op F=DHfDD K=C鲁b／kD (1) 式中，P为渗透系数；F为促进因子；DD是溶质扩散系数国；DH是溶质一络合物扩散 系数。根据公式P—DS，式中D是扩散系数，S是溶解度系数，可以得到CH4的扩散系 系数与压力关系的实验数据可以得到，在测试温度为298K下，其计算结果示于表2。 K) 表2不在载体聚合物膜的C02、Cll4扩散系数、溶解度系数、促进因子(在298 from ①cm2·s一1}⑦obtainedsorptionisotherms$③D=Pa·s一1(kD)(D／cm2·s一1)． 60 MA)膜。这也说明含有两种载体的亲水膜具有较好的渗透选择性能。 为了比较两种不同载体共聚物膜对C02、CH4的相互作用大小，表3列出了在温度为 298 K，两种共聚物膜对C02、CH4气体吸附的模型参数。 表3不同共聚物膜对Cth、cIl4吸附的kD，b。瑶参数 ①cm3(STP)·cnl一3·kPa一1，②cm3(STP)·cm一3，③kPa一1． (DM—AA)膜中载体与COz的相互作用。 ． 2不同活性载体共聚物膜中的C02传递机理分析 况，在干态的情况下，膜内C02的传递主要是基于COz和载体叔胺基之间的弱酸碱作用。 聚合物固定载体膜和N一乙烯基一y-氨基丁酸钠一丙烯酰胺共聚物固定载体膜中的促进传递机 理。本文在前人工作的基础上，探讨了COz在甲基丙烯酸二甲氨基乙酯一丙烯酸共聚物固定 要原因是膜内含有两种能与C02进行可逆反应的载体，从而促进了C02在膜中的传递。两 种载体是叔胺和羧基。参考文献[8～-t]，作者提出了如下反应机理： · c--o c-=o C—o o—O I I 根据以上反应机理，我们做了如下推测，湿态膜内HCO；-由两个途径产生：(1)COz 与膜内活性载体叔胺和羧基发生络合反应所生成的络合物产生；(2)膜内COz直接与H20 发生可逆反应而产生。一般情况下，C02与水反应生成HCOi-的和H+的速率很慢。 3 结论 和分离性能，通过分析两种复合膜的分离性能和C02／CHt在两种膜中的传递机理，结果表 明，选用水溶性的高分