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不同类型阴离子交换树脂对六价铬Cr(Ⅵ)的吸附性能研究 吴秋原1，2 刘福强*1,2 侯鹏1,2 李爱民1，2 1.污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京210046 2.南京大学环境学院，南京210046 铬及其化合物在工业生产的各个领域广泛应用，是冶金、金属加工、电镀、制革、油漆、 颜料、印染、制药等行业必不可少的原料[1]。铬在环境中主要以三价、六价形态存在，其中 六价铬Cr(Ⅵ)是重要的污染物，具有强氧化性和高渗透性，对呼吸道、消化道有刺激、致 癌、诱变作用[2]。Cr(Ⅵ)是国际抗癌研究中心和美国毒理学组织公布的致癌物[3]，摄人过量 Cr(Ⅵ)会引起肾脏和肝脏受损、胃溃疡、痉挛甚至死亡。水中含Cr(Ⅵ)1mg/L时，可刺激 作物生长，1～10mg/L时会使作物生长缓慢，达到100mg/L时作物停止生长，濒于死亡[3]。 据报道，有80种行业的工人可能与Cr(Ⅵ)接触。当前去除Cr(Ⅵ)的方法主要包括：还原 沉淀法、混凝沉淀法、生物法、膜滤法、吸附法等[4]。 第16届反应性高分子学术讨论会 可表示为R．S04形式。低pH值条件下，由于氢离子浓度较高，树脂易结合质子，变成R．HS04 形式，而一价．HSO一更容易被Cr(VI)交换出来，因此吸附容量较高。从交换前后溶液pH值 的变化(表2)也可以看出，初始pH值为3的溶液，交换后含有DEX-Cr和D30l树脂的溶 液pH值均升高较大，达到了3．8左右，可见部分氢离子被结合。 Time(min) Time(mjll) 图l pH值对3种树脂交换容量的影响 图z 3种树脂对cr(vI)的吸附动力学曲线 酸性条件下，高浓度Cr(VI)溶液中(lg／L)，Cr(Ⅵ)主要以Cr2072’形式存在，而在 接近中性条件，或低浓度时，Cr(VI)主要以C帕。2‘形式存在。交换反应为(以s042’型为例)： 触；一+兄5玩§尼伽‘+5叼～………………………L氏l， 吼砰一+最观铮兄兜口7+孵～…………………(式2) mol Cr(vI)的存在形态对树脂的吸附容量有很大影响。树脂吸附lcr2072’相当于吸附 2mol cr(VD，而吸附lmolcr042‘只相当于吸附lmolcr(vD。因此，树脂对cr2072‘的吸附容 量为Cr042。的2倍。在pH6时，部分C《vI)以Cf04玉形式存在，故树脂的吸附量明显降低。 2吸附动力学 表3 3种树脂吸附动力学曲线拟合参数 型!i 堡 垒 垒 ! 05 O．997 DEx．Cr 231．46 7．76 4．16×l 05 D30l 211．13 6．56 2．93×l O．998 l05 D314 222．52 5．09 2．52x O．998 注：Q：平衡吸附量；也：准二级动力学吸附速率常数；^：仞始吸附速率常数，肛-七2Qc2 吸附动力学受多种凶素影响，如接触时间、pH、温度、树脂颗粒大小、搅拌速率、浓 度及树脂量等。本实验丰要研究了树脂吸附量随树脂与溶液的接触时问的变化规律(如图2 所示)。C“vI)在DEx．Cr、D314、D30l树脂上的吸附量随接触时间延长而增人，在60min 左右达到吸附平衡。采用准二级动力学模型能够较好地拟合该过程。树脂吸附鼍遵循DEX℃r 如表3所示，说明DEX．Cr树脂不仅具有较好的交换速率，同时其备较高的交换容量。 ·75·