白炭黑及其在橡胶领域中地研究开发新进展.pdfVIP

2010年全国橡胶工业新材料技术论坛论文集 白炭黑及其在橡胶领域中的研究开发新进展 李明，李玉芳 北京江宁化工技术研究所 摘要。白炭黑是橡胶领域中的一种重要补强填充剂，具有广阔的应用前景。介绍了白炭黑的生 产以及表面改性方法，重点介绍了白炭黑在橡胶领域中的研究开发最近进展，并指出了其今后的发展 方向。 关键词。白炭黑生产 表面改性 研究进展 白炭黑是微细粉末状或超细粒子状无水及含水二氧化硅或硅酸盐类的统称，是橡胶制 品的一种重要补强填充剂，能大幅提高胶料的物理性能、减少胶料滞后、降低轮胎的滚动 阻力，同时不损失其抗湿滑性。在高档彩色橡胶制品中，其补强效果可以达到炭黑的水平： 在轮胎工业中，在胎面胶中添加白炭黑可以提高胎面的抗切割、抗撕裂性能，减少蹦花掉 块。白炭黑填充的胶料与普通炭黑填充的胶料比较，滚动阻力可降低30％；在帘布胶中， 可大大提高帘布与胶料的粘接性能，开发利用前景十分广阔。 l白炭黑的生产方法 目前，橡胶行业所需白炭黑填料通常采用化学法生产，它又主要包括气相法、沉淀法 和离解法3种方法㈣1。 1．1气相法 气相法白炭黑为白色无定形絮状半透明固体胶状极微粒子(粒径小于lOOnm)、无毒、 集成细粒，能溶于苛性钠和氢氟酸，对其它化学药品稳定，耐高温、不燃烧，具有很高的 电绝缘性，优越的稳定性，补强性，增稠性和触变性。气相法白炭黑的生产工艺主要为化 学气相沉积(cAV)法，该工艺又称热解法、干法或燃烧法。其制备原理是硅卤化合物在 氢气氧气燃烧生成的水中进行高温(高于1000℃)水解反应，然后骤冷，经过聚集、脱 18】 2010年全国橡胶工业新材料技术论坛论文集 酸等后处理工序而得到产品。其原料一般为四氯化硅、氧气(或空气)和氢气。气相法的 优点在于易控制反应条件，产品纯度高．适合高纯白炭黑的合成。气相法制备白炭黑的缺 点是表面存在活性硅羟基、吸附水及制备工艺导致其表面出现酸区，使白炭黑呈亲水性， 在有机相中难以浸润和分散，应用范围小且产率低。目前我国有沈阳化工股份有限公司、 上海氯碱化工股份有限公司、广州吉必时科技事业有限公司以及甘肃亚盛股份有限公司等 厂家采用该方法进行生产。 1．2沉淀法 沉淀法白炭黑普遍采用硅酸盐(主要为硅酸钠)与无机酸(通常使用硫酸或者盐酸) 中和沉淀反应的方法来制备，生成的水合二氧化硅沉淀后，根据成品要求，在辊筒压滤机 或者板块压滤机中经过滤，洗涤除去多余的水分和反应副产物，得到白炭黑滤饼，再经过 干燥(通常为喷雾干燥)得到成品，若进一步进行研磨或造粒处理可得到一系列规格的产 品。通过控制反应过程中的物料比例、流量及反应的温度、时间，经过滤、洗涤和干燥等 后处理，可得到不同比表面积、粒径、纯度、形态、结构度、孔隙度的制品。沉淀法白炭 黑的生产技术，设备简单，分散剂以及原料易得，投资规模不大，但能耗高，对环境要求 高，产品活性不高，颗粒不易控制，亲和力差，补强性能低，颗粒表面亲水性基团键合严 重，削弱了产品的结合力。目前，我国主要有青岛泡花碱厂、山东海化股份有限公司白炭 黑厂、无锡恒亨白炭黑有限责任公司、山东联科白炭黑有限公司以及湖南株州兴隆化工实 业有限公司等采用该工艺进行生产。 1．3离解法 离解法根据使用原料的不同，又可分为非金属矿物法、禾本科植物法以及副产品回收 法等。 1．3．1非金属矿物法 非金属矿离解法是用膨润土、高岭土、硅灰石、硅藻土、海泡石、蛇纹石、煤矿石、 凹凸棒石、粉煤灰、锆英石、黄磷矿等原料来制取白炭黑。用非金属矿制备的白炭黑中喊 少量非金属矿成分，少量非金属矿成分与白炭黑组成的白炭黑／非金属矿复合填料，不仅 具有白炭黑、非金属矿各自的功能性，而且具有良好的协同效应，可拓宽彩色、浅色化橡 胶制品填料的领域。我国非金属矿资源非常丰富，在众多非金属矿的开发利用过程中，有 许多非晶态二氧化硅未被很好利用，充分开发这些硅质资源是提高资源利用率及经济效 182 2010年全国橡胶工业新材料技术论坛论文集 益，减少环境污染的有效途径。 1．3．2禾本科植物法 利用稻壳、谷壳灰为原料生产的自炭黑介于沉淀法和气相法