过硫酸钾-银氨络合物复合引发苯乙烯乳液聚合动力学及反应机理.pdfVIP

“拜耳杯”优秀论文评选 § 理论研究 过硫酸钾一银氨络合物复合引发 苯乙烯乳液聚合动力学及反应机理 王婷，吴霞，叶虎，冯梦龙．互辉《武汉理工大学化学系，武汉450070) 摘要： 采用过硫酸钾一银氨络合物为复合引发体系引发非极性单体苯乙烯乳液聚合。从聚合反应动力学，乳胶 粒形态结构和反应机制等方面详细地研究了该乳液聚合过程。经与传统乳液聚合对比研究发现．在复合 体系引发作用下．苯乙烯的乳液聚合与单一过硫酸钾引发的乳液聚合差异较大．呈现出高速率和高效率 2moI·L·mIn“和068moI·L“ 的特征。当反应温度分别为70。C和80℃时．最大聚合反应速率分别为1 11mOI·L～- -mIn“是相同聚合温度下传统乳液聚合的6倍．当聚合温度为404C时．聚合反应速率为0 rufFl 1．与70℃时传统乳液聚合最大聚合速率相似。TEM和DLS的表征结果表明复合体系引发的乳液聚合 所得乳胶粒形态结构均匀．粒径约60nm，与微乳液聚合胺粒尺寸相当。GPC测得的聚合物平均相对分子 质量仅为经典乳液聚合物的二分之一．相对分子质量分布则相似。基于上述实验研究结果．本文详细研 究并试图阐明复合体系引发非极性单体乳液聚合的基本反应机制。 关键词：乳液聚合；复合引发：动力学．成核机理 O引言 本文采用过硫酸钾一银盐络合物为复合引发体系引 乳液聚合的关键问题是聚合反应究竟在那一相成 发非极,liE单体苯乙烯乳液聚合并从聚合反应动力学、 核并最终形成聚合物乳胶粒。成核机理对最终乳胶粒 乳胶粒形态结构和反应机制等方面与相同条件下由过 的形态结构、粒径分布及乳液性能产生至关重要的影 硫酸钾引发的传统乳液聚合作对比研究。研究发现该 乳液聚合体系与传统的乳液聚合相比呈现出高速率和 响”～。Harkins-Smith-Ewart经典乳液聚合理论认 为难溶于水的单体以胶束成核为主，水溶性较大的单 高效率，且乳胶粒尺寸、形态结构及聚合物相对分子 体则以均相成核为主p’。由于实际乳液聚合体系的成 质量均与传统乳液聚合有较大差异，本文详细研究并 核过程与Harkns经典的理论模型存在着较大差异M1， 试图阐明以复合体系引发的非极性单体乳液聚合与传 在乳液聚合理论研究和工业化实践中不断有人对其进 统乳液聚合在反应机制上的差异。 行修正和完善。GardOn妇’6J对乳液聚合成核期的经典 1实验部分 理论进行了重新计算和引伸，并建立了合理的数学模 1．1实验原料 型。Fitch和Tsai等人发现水溶性较大的单体可在不加 乳化剂的情况下进行乳液聚合，据此并提出均相成核 苯乙烯按文献m1方法精制后{氐温嫱存。硝酸银、 理论【7一。01。不断修正和完善的理论模型极大地推动和促 氨水、十二烷基硫酸钠(SDS)、过硫酸钾(KPS)、三氯 进了乳液聚合理论和工业化技术的蓬勃发展。 甲烷、四氢呋喃(THF)、甲醇均为市售分析纯。 如何有效地控制成核过程并阐明成核机理是近10 1．2过硫酸钾一银氨复合引发苯乙烯乳液聚合 her 年来乳液聚合研究的核心内容之一…1。C n[121采用 在装有电动搅拌、回流冷凝管、温度计的250mL 不溶于水的染色剂作探针在线监测非极性单体苯乙烯 四口烧瓶中依次加入0