氯代苯酚类化合物定量结构-光催化活性关系的研究.pdfVIP

第二届全国环境化学学术报告会论文集 氯代苯酚类化合物定量结构一光催化活性关系研究 陈强“2陈淼1陈晖2郭志亮2 (中国科学院兰州化学物理研究所，兰州，730000 兰州大学资源环境学院环境科学研究所，兰州，730000) 摘要：研究了11个氯酚类化合物的分子连接性指数和光催化活性之间的相关性，用多元回归分析方法建 立了相应的教学模型，二氧化碳生成速率常数模型为：K咖-43．44 K．pp-2．85lgKow-2．97‘xp一0．1 3(R-O．954，舻11)．11个氯酚类化合物的预测值与实验值吻合的很好，表 明所提取的结构参量较好地反映这类化合物的结构特性与光催化活性的关系． 关键谰：氯酚，定量一结构活性关系，光催化活性 ＼／ 、一 ＼，『 O 前言 氯苯酚是化工生产的重要原料，大量使用对水环境造成严重的危害“1。对纳米TiOz光 降解机理和动力学方面的研究为实际应用奠定坚实的基础。’“。定量结构一光降解活性相关 (QSAR)模型能经少量实验而合理预测有机物的光催化降解活性，从而节省时间、人力和物 ， 力。但目前对水中有机物的光催化降解性与其结构关系进行系统的研究较少“。“。体文选择 ＼ 了11个氯酚类化合物作为研究对象，光催化活性数据来源于文献…1，应用自己编写的程序 计算了26种分子连接性指数，研究了分子连接性指数和光催化活性之间的相关性，用多元 、 回归分析方法建立QSAR模型0所提取的结构参量较好地反映这类化合物的结构特性与光催 ≯ 化活性的关系，为该类有机物的光催化降解预测及处理奠定了一定的理论基础。 l 光催化活性数据处理 光催化活性数据来源于文献““，选择多氯酚表观降解速率常数(Kapp)、二氧化碳生成 速率常数(Kc。：)和氯生成速率常数(Kc。)作为光催化活性的指标。 2 分子连接性指数的计算 根据定义“…，对某一给定分子结构的化合物，分子连接性指数可用点价乘积平方根的 倒数来表示。本文应用自己编写的程序，计算了化合物的26种分子连接性指数。 3 结果与讨论 以反应速率常数作为多氯酚类化合物的光催化降解活性参数，以其分子连接性指数作 为分子空间参数进行QsAR研究，运用SPSSll．5统计软件进行多元回归分析，得到如下 “幻0 第二届全国环境化学学术报告会论文集 预测模型： 二氧化碳生成速率常数(Kc02)QSAR模型 n=9)(1) 氯生成速率常数(文a)QSAR模型(剔除2，4，5一三氯苯酚后) n=8 (R=0．962，R2=0．926，F=31．13，Sig．=0．002， Kcl=11．883xp．9．294Xpc．18．60 (2) 表观降解速率常数QSAR模型 Kapp=2．8519Kow·2．974Xp-0．13 (3) 的显著性检验都小于0．005，因此，以上3个方程相关性显著，从统计意义上是成立的。预测 结果与实验值吻合较好。 光催化降解活性的QSAR，是指污染物光催化降解参数(反应速率、半衰期等)与其理 化参数等问的定量关系。研究目的～是根据实验数据建立化合物的降解速率与其结构参数 问的定量关系，根据所阐明的构效关系的结果，为污染物治理设计提供基础数据。二是通 过分析此模型的内在意义，确定影响污染物光催化降解的主要因素，探求光催化活性与