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效率即热功转换的研究在1851年提出了热力学第二定律的一种表述:不可能从单一热源吸收
热量,使之完全变为有用功,而不放出热量给其他物体,或者说不产生其他影响.克劳修斯于
1850年在研究制冷机,即热传导的基础上提出了热力学第二定律的另一种表述:不可能把热
量从低温物体传向高温物体而不产生其他影响.理论可以证明,热力学第二定律的上述两种表
述是完全等效的.科学理论不应停留在语言表述上,自然规律用数学式表达是高雅和最有价值
的.热力学第二定律指出了自然界发展的方向.为解决热力学第二定律的数学表达式,克劳修
斯提出一个全新的态函数“熵”.熵一产生就无孔不入地渗透到经济学、社会学、生物学、化
学等自然科学和社会科学的各个领域M1.并且,由熵的概念引出了与信息的关系,由此信息
成为可定量研究的问题,熵也成了现代信息社会和信息:学的理论基础.熵增加原理是自然界中
最普遍的科学真理之一.因此,在物理教学中,要特别强调熵不仅对物理学,而且对经济发
展、社会问题,甚至战争与和平问题都起着重要的作用¨。.
2正确认识熵
对于克劳休斯提出的新的物理量“熵”,应该从以下几个方面进行理解.
1)熵是一个新的态函数,是热、温比.它与温度、压强、体积、内能等态函数相比不直
观,不好理解.
2)熵是不可利用能量变化的量度.可逆卡诺热机对外做的功为
形=Q卜百T2)(p咒) (1)
用温一熵图可以表示卡诺热机循环做功的过程,如图1所示.
图中矩形ABNM表示吸热Q,,矩形DCNM表示放热Q:,矩形,
‘
ABCD表示对外做的功,即由Q,中转变为机械能对外所做的功
2
形,称为可利用能.而DCNM是过程必须消耗的热能,称为不o
可利用能.传给低温热源的热能之差AQ=TAS就是增加的不
可利用能.
3)熵是系统混乱度(无序度)的量度.由物态变化可以看
图1卡诺热机循环过程
出熵与混乱度的关系.例如固体分子以某种结构组成,分子随
吸热振动加强,熵值增加.当熵值增大到一定值时,分子挣脱固体结构的束缚,在表面内自由
运动,变为液态.随着进一步吸热,分子运动激烈程度更强,挣脱液面束缚在空间自由运动,
。
报◇ 变为气体,熵值变得更大.由此看出随熵的增大物质的有序度下降,混乱度增加,因此熵是系
统内部混乱度(或无序度)的量度.将熵理解为系统混乱度的量度,为熵概念的推广并超出热
力学范畴打开了一个缺口.熵的概念很快被管理科学和社会科学借用,企业管理混乱,经济过
热是熵太大,加强管理就是要把熵减下来.
4)熵是系统微观态数目的量度.熵和系统可能存在的微观状态分布概率之间的联系,采
用统计的方法已经建立起来,这就是玻尔兹曼关系式
.s=kln
W (2)
其中k是玻尔兹曼常量(k=1.38×10也3J/K),S是系统的熵,热力学概率形是系统与某宏观
态所对应的微观状态数目(数学称为测度,表示混乱的量度).此方程就是将热力学的宏观量
j
279
(熵)和微观量联系起来的关系式.
玻尔兹曼关系式犹如一座横跨宏观与微观、热力学与统计力学之间的桥梁.它使热力学提
出的那个抽象而神秘的熵,一下变得非常清晰:原来熵是系统某宏观态相对应的在总微观态数
目中可能拥有的微观态数目的量度.系统微观态数目越多,表明系统内部的运动越具多样性,
越混乱无序,熵越大;反之,系统对应的微观态数目越少,系统内部运动越单一化,越有序,
熵越小.
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