过渡金属Pt（Ⅱ）de芴炔配合物磷光性质de理论研究.pdfVIP

首都师范大学学报 (自然科学版) 第 35卷 第 2期 JournalofCapitalNormalUniversity NO．2 2014年 4月 (NaturalScienceEdition) Apr．，2014 过渡金属 Pt(Ⅱ)的芴炔配合物 磷光性质的理论研究 李海姣 韩 毅 肖岭梅 (首都师范大学化学系 ，北京 100048) 摘 要 有机电致发光(Electroluminescence，简称 EL)是光 电领域 的重要研究方 向之一．本文采用密度泛 函方法对 Pt (Ⅱ)芴炔配合物 (Pt—T(DPF))的激发态性质及磷光发射进行了全面的研究．首先，对配合物 的基态 (s。)、最低单重 激发态 (S。)和最低三重激发态 (T。)的分子结构进行优化 ．计算结果显示 s。态的结构是局域 的，而 S。和 T 态的结 构则是稍微离域的．其次，对于在模拟配合物 Pt—T(DPF)的吸收和发射光谱时，我们应该考虑溶剂效应的影响． 关键词 ：电致发光，Pt(Ⅱ)配合物，磷光发射，溶剂效应． 中图分类号：G434 有机 电致发光是近年来的研究热点 ，其器件具 有功耗小 、驱动电压低 、视角宽、响应速度快等优点， 在平板显示技术领域有着广泛的应用前景．根据 自 旋统计规律 ，有机电荧光器件 的最大量子效率只有 25％，这造成了有机电荧光器件 的发光效率徘徊不 前 ，最大外量子效率只能达到 5％左右…．重金属离 H3P＼ 子如 Ru(II)，Os(II)，Ir(III)，Pt(II)等 ，由于存在 ／ H3P 强烈的自旋轨道耦合 ，使得其配合物的单重态激子 和三重态激子混杂．一方面，三重态激子具有单重态 激子的性质 ，磷光寿命大大缩短 ，磷光淬灭得到有效 图1 Pt-T(DPF)分子结构 图 抑制；另一方面 ，单重态也带有 了某些三线态 的性 配合物分子具有相对高的稳定性；芴环间隔基团具 质 ，使得室温下实现磷光成为可能，因而电致磷光可 有刚性的平面联苯结构 ，可 以通过环上碳 的取代潜 以不受 自旋统计规律 的影响，最大量子效率可达 在控制发光材料的性质 ，如溶解性 、发射波长 、前线 100％ ，引起了研究者的广泛关注．本文 以图 1所 轨道能级 、能隙和电荷迁移等 ；由于 sp 杂化碳原子 示 的Pt(Ⅱ)芴炔配合物 Pt．T(DPF)分子为研究体 的存在 ，可以限制有效共轭长度 ，增大 s 与 T 间的 系，对该配合物的激发态性质和磷光发射进行了深 系间窜跃 ，增加磷光量子产率．因此 ，我们研究的体 入 的研究． 系理论上具有可调的磷光发光能力 ，对其激发态发 1 分子的选取及几何结构优化 射性质进行研究 ，对于指导实验合成新型磷光材料 具有重要意义． 1．1 配合物的选取 1．2 Pt．T(DPF)的 S。态、S，态 以及 Tl态的几何 我们选取配合物Pt—T(DPF)