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分子筛脱水法制备乙醇钠 王振字刘智凌 (湖南化工研究院精细化工研究所，长沙410007) 擅要本文采用无水乙醇和氢氧化钠以分子筛脱水制备乙醇钠，比较了工 艺流程，得到了工艺条件，在回流反应10小时，NaOH转化率90％，产品中乙醇 钠含|b18％． 关键诃乙醇钠分子筛乙醇氢氧化钠 乙醇钠是重要的精细化工产品，主要用于医药和农药等有机台成中，如合成 的医药产品有苯巴比妥、保泰松、扑瘸酮、甲基多巴、丁卡因盐酸盐、易咳嗪、氨 喋呤、乙胺嘧啶、匹呋氨苄青霉素等． 合成乙醇钠的方法有金属钠法、苯脱水共沸法和吸水脱水法等。其中乙醇和 金属钠直接反应为最经典的方法，其具有杂质少、色泽好、设备投资少等优点，但 成本高、生产不安全。以苯为共沸剂，乙醇与氢氧化钠脱水法成本低，但流程复杂、 自控程度高、产品质量差并常有溶剂苯．最近开发的离子变换树脂或分子筛吸水法 由无水乙醇与氮氧化钠脱水制乙醇钠，具有工艺简单、设备少、生产安全、产品中 无苯等优点。但离子交换树脂法有反应周期长，产品色泽深等缺点，因此分子筛脱 水法成为一种较理想的方法。 1实验 1．I试剂 3A分子筛：球状，颗粒度中3--5mm．吸水量≥180mg／g 4A分子筛：球状或条状，颗粒2．92—3．43tren，平衡水溶量22％(wt) 无水乙醇与氢氧化钠：分析纯 。 1．2脱水反应 在500ml三口瓶中加入无水乙醇和固体氢氧化钠，加热搅拌并回流，气体或 液体经分子筛脱水，采用卡尔·费休法测定其中游离碱含量． 吸水后的分子筛经高温脱水再生。 + 2结果与讨论 ． 2．1 吸附方式的影响 利用分子筛吸附水，可采用气相或液相吸附，其中气相吸附又分为内回流和 86 外回流二种，三种方法所得结果见表1。 表l 吸附方式对反应的影响(4A分子筛) 30 295 22 9．59 8．43 38．73 删276 网凹况 气相吸附 276 30 301 20 11．54 5．13 55．55 外回流 287．5 25 302 20 12．25 5．73 54．29 液相吸附 287．5 25 297 20 14．25 4．55 63．83 从上表比较可知，以液耜吸附效果最佳，而以气相吸附内回流效果最差。因 为气相吸附时，分子筛的温度为80℃左右，而据研究报道．在50C时，4A分子 筛的总吸水容量随温度变化不大，在50--200C之间，随着吸附温度的升高吸水量 迅速下降。超过200℃后又变化不大。∞℃时的总吸水容量只有50℃时的70—80 ％，因此可说明气相吸附效果不如液相吸附．气相吸附时回流增加了乙醇的负荷量， 这样相对降低了水的分压，同时吸附塔相当于精馏精料塔，形成浓度分布，也不利 于上层分子筛的吸附，降低了吸附效果。 2．2 乙醇与NaOH用量比对反应的影响 表2 醇碱比对反应的影响 无水乙醇：投料量(g) 反应时间 产品含量(％) NaOH转 NaOH(m01) 无水乙醇NaOH分子筛(小时) 乙醇钠NaOH化率(徇 16：1 368．0 20 250．0 15．0 13．57 1．35 85．80 15：I 345．0 20 293．0 14．5 11．70 2．22 75．60 13：l