氢中Ar%2c0-%2c2-%2cN-%2c2-%2cCH4的测定.pdfVIP

GC．043 氢中Ar，02，N2，cH4的测定 刘 丽 (西南化工研究设计院成都610225) 1前言 西南化工研究院变压吸附所自1982年在上海吴淞化肥厂首套工业制氢装置开车成功 以来，已成功地开发了上百套制氢装置，其中提氢的气源有焦炉煤气、合成氨驰放气、甲 醇尾气、氨裂解气、炼油厂加氢废气等。变压吸附法(PsA)与其它提氢方法相比工艺简单、 开停车方便、能耗小“1，可以得到不同纯度的H：，带来巨大的社会经济效益，在冶金、化 工、石化、电子等行业广泛应用，其中不少涉及到纯度较高的氢，需要将氢以外的杂质都 检测出来。变压吸附制氢气源中一般都有氩，而氩的沸点(．185．7℃)和氧的沸点(一182．98 ℃)o非常接近，很难将二者分离，通常采取分析氧、氩的总量，再用微量氧分析仪测O，， 二者差就是氨的台量，这样2次分析都会带来误差，且要用2台仪器。分析化学手册上 介绍了用低柱温-70℃(干冰一丙酮)91法分析Ar，02，N：，cH。，不利于推广。本文介绍的 方法是选择合适的柱配比和柱长，利用Ar。02，N：，CH4在c舢小571和cAN．139上的 吸附能力不同，分离系数不同，而将其分开，使其依次流出色谱柱，从而在室温下就能分 离测定Ar，o：，N2。c巨，操作简单，灵敏度高，检测限可达104级，适用于PSA的开 发和生产。 2实验部分 2．1 实验仪器 cAN-57l+2000mm (1Gc-88㈣(上海科创公司)色谱柱：1000mm×口3mm ×妒3mmcA_N-139，拄温：室温28℃；载气：高纯氢(99．999％)，载气流速：I气路， 3066记录仪(四川仪表四厂)． 22测试cAN一571和CA卜139的静态吸附量 在西南院研制的队．Ⅱ吸附仪上测试 cAN一57l和cAN—139的静态吸附量，绘制cAN．57l动态吸附曲线。 2．3考察氢气中常量Ar，02，№和CH．的分离配取标样Ar 0．05％，020．1％，N：O．1％， cH。0，05％，余H：。色谱峰形图如图l。 l n e 4．cH· 1．Ar，2．02，3．Mt 2．4考察氢气中微量Ar，02，N2和洲．的分离配取标样Ar 25×1旷，0280×l矿，N2300 -454- ×10‘，cH425×104，余Hz。色谱峰形图如图2。 图2氢气中微量^r-02，N2和cH．的分离谱圈 1．Ar-2．02，3．N2，4．CH4。 2．5考察氢中杂质含量与响应值峰高的关系(略) 3结果与讨论 139上的吸附能力小于N：，这样可以分开Ar，02，根据Ar，02，N2，cH。均能达到良好 分离的要求来选择cAN．571和cAN．139的装填 比例，也即不同的柱配比。通过大量的实验，选 择了3M色谱柱，其中{McNA．57l和2McNA— 139能够满足分离要求。虽然增加柱长可使分离 度增加一·，分离效果得到改善，但是采用峰高定 量，增加柱长使谱带展宽，将降低检测限和灵敏 度，而氢中微量杂质分析要求灵敏度越高越好， 图3 B^N-571动态吸附曲线 峰形较宽，但能回到基线，进样的重复性较好。如表2，表3。