白炭黑及其在橡胶领域中的应用研究进展.pdfVIP

22 第五届(2014)全国橡胶制品新技术交流暨信息发布会 白炭黑及其在橡胶领域中的应用研究进展 崔小明 (北京燕山石化公司研究院，北京 102500) 摘要：白炭黑是橡胶工业中的一种重要补强填充剂，具有广阔的应用前景．介绍了白发黑的制备方法，补强 机理和影响因素以及自炭黑在橡胶领域中的应用研究进展．指出了其今后的发展方向． 关■词：白炭黑I制备方法l橡胶补强剂；应用研究进展 白炭黑是微细粉末状或超细粒子状无水及含 过滤后的空气为载体，送至合成水解炉。四氯化 水二氧化硅或硅酸盐类的统称，是一种白色、无 硅在高温下气化(火焰温度1000～1800℃)后，与 毒、元定形微细粉状物。其SiO：含量较大(大于一定量的氢和氧(或空气)在1800℃左右的高温 90％)。原始粒径一般为10～40nm．因表面含有下进行气相水解，此时生成的气相二氧化硅颗粒 较多羟基，易吸水而成为聚集的细粒。白炭黑的 极细，与气体形成气溶胶，不易捕集，故使其先在 相对密度为2．319～2．6539／cm3，熔点为聚集器中聚集成较大颗粒，然后经旋风分离器收 1750℃。不溶于水和酸，溶于强碱和氢氟酸，具有集，再送入脱酸炉，用含氨空气吹洗气相二氧化硅 多孔性，内表面积大，高分散性，质轻，化学稳定性 至pH为4～6即为成品。产品的纯度、粒径、表 好，耐高温、不燃烧、无毒无味以及电绝缘性好等 面积与氢氧气的纯度和流量、原材料的配比、进料 优异特性。在橡胶工业领域，白炭黑是橡胶制品 温度以及反应器的结构和精度有关。 的重要补强填充剂，它能大幅提高胶料的物理性 气相法的优点在于生产工艺比较简单，易控 能、减小胶料滞后，降低轮胎的滚动阻力。同时不 制反应条件，产品纯度高，纯度可以达到99．8％， 损失其抗湿滑性。此外，白炭黑在塑料、造纸、涂 比表面积大，活性高，表面羟基少，适合高纯白炭 料、化妆品以及油墨等方面具有广泛的应用，开发 黑的合成，缺点是表面存在活性硅羟基、吸附水及 利用前景十分广阔。 制备工艺导致其表面出现酸区，使白炭黑呈亲水 性，在有机相中难以浸润和分散，生产成本高，产 1 白炭黑的生产方法 品价格昂贵，应用范围小且产率较低。 目前，白炭黑的制备方法有物理法和化学法 气相法白炭黑生产过程的具体操作控制比较 两大类。用物理法制备的白炭黑产品档次不高，一 困难，特别是生产高牌号产品(高比表面积的产 般很少使用。橡胶行业所需白炭黑的制备方法主 品)时。存在的技术难点是合成炉的散热、高效分 要是化学法，其主要包括气相法和沉淀法[I-‘】。 离器操作控制及氯化氢解吸等3个方面，最难控 1．1气相法 制的是系统的气相平衡和气固相平衡。在表面改 气相法白炭黑的生产方法主要为化学气相沉 性方面，国际性大公司都是采用在连续化干法表改 积(CAV)法，该工艺又称热解法、干法或燃烧法。性工艺，而且都朝着高效、节能和环保等方向发展。 其制备原理是硅卤化合物在氢气氧气燃烧生成的 1．2 沉淀法 水中进行高温(高于1000℃)水解反应，然后骤 沉淀法白炭黑普遍采用硅酸盐(主要为硅酸 冷，经过聚集、脱酸等后处理工序而得到产品。其 钠)与无机酸(通常使用硫酸或者盐酸)中和沉淀 原料一般为四氯化硅(或者甲基三氯硅烷)、氧气 反应的方法来制备，生成的水合二氧化硅沉淀后， (或空气)和氢气。空气和氢气分别经过加压、分 根据成品要求，在辊筒压滤机或者板块压滤机中 离、冷却脱水、硅胶干燥、除尘过滤后送入合成水 经过滤，洗涤除去多余的水分和反应副产物，得到 解炉