氟磺胺草醚的合成新方法.pdfVIP

中田化工学会农药专业委员会第九属年会论文集 ．399· 氟磺胺革醚的合成新方法 马荚高昊公信腾德范冯溶 (沈阳化工研究院 110021) 摘要氟磺胺草醚(又称虎戚)其化学名称是5一[2一氯一4一(兰氟甲基)苯氧基卜·N一(甲基磺酰基) ● 2一硝基苯甲酰胺．本文提出了以同氯萃甲酸(或酯)经硝化，同三氟甲萋氯代苯酚缩台，再酰化台成高 纯度氟磺胺草醚的新方法．该方法比现在广为采用的间羟基苯甲酸法收率提高2096以上，产品纯度可达95 ％以上，成本大幅度降低． 氟磺胺草醚系选择性旱田除草剂，是大豆田芽后防除阔叶杂草的较好品种之一，目前 国内已有厂家生产，所采用的工艺路线是闻羟基苯甲酸法．即： ● a COOH ．C1 ．(X)OH 驸：B《》a+H电豫b《≯电 硝化；F3 酰化 p,cooH ，a，03N啦oI钒 该方法虽然工艺较简单，但产品纯度较低，尤其硝化一步副反应多，产生诸多同分异 ● 构体，总收率一般在50％左右。为了克服这些缺点，我们提出了合成氟磺胺草醚的新方法。 其反应原理是： 水解；F 3 +N8铡丽8 a参 矗 一 COOH ，C(X)H 龇a舀+№丽a≮》№ ：、-}∞K—髯～$h 纯度98％ 飞a “t： 缩合：F矗 薛 a莎 长 a a 酰化； ·400． 中嗣化工学会农药专业委员会第九届年会论文集 由于新方法初步的收率较高，总收率(以3,4一=氯三氟甲苯计)可达70％以上，产 品纯度可达95％以上。特别是在缩合一步氯代硝基苯甲酸上的氯在硝基的对位，比较活泼， 容易同酚的钾盐缩台。同时氯代苯甲酸比羟基苯申酸价格便宜，所以成本较低。 试验方法 水梓：在装有搅拌器、温度计、冷凝器及千燥管的反应瓶中，加入3’4一二氯三氟甲基 ● 反应期间加入叔丁醇10毫升，用气相色谱控制反应终点。反应完毕，倾入冰水中，加入100 毫升甲苯、萃取出未反应完的原料3，4～二氯三氟甲苯，水层含相应的酚钠，加酸中和(pH =1)，析出2一氯一4一三氟甲基苯酚，减压蒸馏，收集79—80．5℃馏分(3毫米汞柱)得 纯品，收率90％以上。 硝化：将间氯苯甲酸溶解予硫酸中，在20’C滴加混酸(d=l。53，由发烟硝酸和浓硫酸 ● 混配而成)．滴加完毕，保温反应3小时。倾入冰水中析出结晶、过滤、水洗、干燥得含 量90一92％的粗品3一氯一6一硝基苯甲酸。 将糨品溶子碱的水溶液中，再以盐酸中和，开始析出的为副产品3一氯一2一硝基苯 甲酸，将其滤出。滤液再中和析出的即为3一氯一6一硝基苯甲酸，过滤、干燥、含量可 达97—98％． 缩台：将3一氯一4一三氟甲基苯酚，粉状K2cO，和5一氯2一硝基苯甲酸、二甲亚 砜在70一140℃反应(GC测定反应终点)得到相应的=苯醚钾盐，中和、水洗、干燥得5 一(4一三氟甲基苯氧)2一硝基举甲酸，收率92