无氧条件下Cu%2fLa2O3催化一级脂肪醇液相选择氧化制醛.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 v01．21，Suppl． JOURNALOFMOLECULAR 2007 2007年8月 CATALYSIS(CHINA) Aug． 文章编号：PD-134 无氧条件下C讥a203催化一级脂肪醇液相选择氧化制醛 师瑞娟，黄秀敏，刘俊龙，展恩胜，中文杰’ 16023) (中国科学院大连化学物理研究所，催化基础国家重点实验室，大连，I l-辛醇l-辛醛 关键词：Cu／La203无氧脱氢 醇类选择性氧化制羰基化合物足现代有机合 wt％Cu／La203的催化剂。制得的催 (IMP)帝O备了10 成中一个非常重要的反趔¨。传统方法是采用化学 化剂在383K干燥过夜，673K焙烧4h，使用前在H2 计量(甚至足超化学计量)的Cr盐、Mn盐、乙二气氛下573K还原2h。催化剂的性能测试在50ml的 酰氯、高价碘等做氧化剂，尽管在实验室范围内很 反应釜中进行，1．辛醇(2 mm01)， mm01)，环己烯(4 有价值，但在大规模工业生产中一方面造成了重金 甲苯(10m1)，10wt％CIffLa203(200mg)，N2气氛， 属或试剂的极度浪费，另一方面不需要的反应副产 磁力搅拌，温度控带EJ423K，反应5h。反应产物采 物严重污染环境12J。为适应环境和经济的需要，以 用气相色谱分析。 空气、H202和分子氧为氧化剂的多相催化氧化过程 2结果与讨论 得到发展pJ。然I面，由于有氧条件下存在的不安全 和选择性问题使它们的大规模应用受到限制【4】。而 图1给出了不同制备方法制得的10叭％ 在无氧条件下，利用氢受体转移脱氢则克服了有氧 C 条件下有机溶剂易燃烧爆炸的危险。但就目前的文 不同方法制备的催化剂，从图中都只能看到明显的 献来看，只有少数关于多相催化剂液相醇转移脱氢 六方相的La203的衍射峰，而均未观察到CuO的衍 的报道，且仅是对于二级醇和一级苄基醇及烯丙基 射峰。说明Cu物种在三种催化剂上均是高度分散。 醇的氧化。其中Masahiko Hayashi纠别利用10％ 不同方法制备的催化剂的比表面积及平均孔 Pd／C在乙烯气氛下，转化苄基醇和烯丙基醇为相应 径列于表l。从表中数据可以看出，与采用共沉淀 的羰基化合物；AIfonsBaiker等【6l利用5％Pd／A1203 法和浸渍法制备的催化剂相比，利用沉积沉淀法制 催化剂，环己烯为氢受体，液相转移脱氢合成芳香 备的催化剂具有更高的比表面积。 酮。FedericaZaccheria等14J采用8％Cu／A1203催化 表l给出了不同Cu／La203催化剂上1．辛醇无氧 剂，利用苯乙烯作为氢受体，液相转移脱氢成功的 脱氢生成1．辛醛的反应结果。试验数据表明，在423 h 将二级醇完全转化为酮：但