流化床燃烧条件下过渡金属氧化物的催化固硫研究.pdfVIP

第 1期 总第 152期 NO．1 TotalNo．152 2011年 2月 Feb．2011 流化床燃烧条件下过渡金属氧化物的催化固硫研究 戴财胜 郑万兰 湖南科技大学 ，湖南 湘潭 4l1201 摘 要 利用流化末』煤燃烧法和热重分析法研究了MnO、Fe0。、ZnO3种过渡金属氧化物在流化床燃烧条 件下的催化固硫效果。实验结果表明，在流化床煤燃烧反应器中，MnO、Fe。0。、Zn0添加量在 Me／S 摩尔比 2．5 时 ，煤样固硫率最高，分别为40．6％、36．2％、56．9％，添加量为原煤质量的 1．O％时，其燃烬率 由原煤的44．91％分 别提高到 57．95％、5O．81％、49．36％；在热重分析实验中，MnO、Fe0。、Zn0添加量为原煤质量的 1．0％时，煤样相对 于原煤着火点分别降低 5℃、12℃、7℃，最大燃烧速率分别提高 32．3％、l3．2％、1O．O％。结果表明，3种过渡金属 氧化物对煤燃烧有 良好的催化围硫作用。 关键词 流化床 煤燃烧 过渡金属氧化物 催化 固硫 文章编号 ：loo5—9598 2ol1 一O卜oo31O4 中图分类号 ：X7O1．3 文献标识码 ：B 流化床燃烧技术是 目前发展迅速的发 电技术之 表 1 煤样的工业分析和元素分析 一 … ， 其存在的问题主要有：很多电厂煤燃烧不完全 ， 工业分析 ／％ 元素分析 ／％ 飞灰和灰渣中含碳量高 ；燃烧过程 中脱硫效果差，烟 朋 】 Aad Vad Cad H 0ad Nad Sad 气中s0含量高。因此 ，在流化床燃煤过程 中，提高煤 0．62 40．1】 19．6O 58．26 5．31 5．98 6．O9 4．72 粉的燃烧速率和固硫率非常必要。目前流化床燃煤中 最常见 的固硫剂主要是钙基 围硫剂 ，研究者发现 ，钙 选取 MnO、Fe。O。、ZnO3种过渡金属氧化物 ，均选 基固硫剂对于煤炭燃烧性能的改善作用不明显L233。 用分析纯，粒度 ≤0．2mm。 李华等 提出了过渡金属对煤燃烧有催化氧化作用 ； 1．3 实验装置与方法 袁 中山等 研究表 明，过渡金属氧化物对煤燃烧 固硫 煤固硫燃烧实验在小型石英流化床反应装置上 有催化作用 ，而且其本身具有同硫作用。使用过渡金 进行 见下页图 1 。反应析出的硫化物等气体由硝酸 属氧化物作为催化固硫剂，可 以使大量含有过渡金属 酸化的氯化钡溶液吸收。煤在流化床反应器中，以氧 的矿渣得到有效利用 ，而在流化床条件下研究过渡金 气为燃烧气氛 ，燃烧温度为 850~C，加料方式为设定 属氧化物 的催化固硫 作用 尚鲜有报 道 。本 文选取 温度下一次抛料，固硫实验每次加料约为 5g，反应时 MnO。、Fe0。、ZnO3种过渡金属氧化物 ，研究 了它们在 间为 4min。燃烧实验每次加料约为 2g，燃烧反应时间 流化床条件下对燃煤固硫效率 以及燃烧性能的影响。 设为 lmin。当达到预定停 留时间时，立 即关 闭氧气 阀 门，取 f I石英管反应器 ，冷却至室温，收集煤燃烧后 l 实 验 的灰渣进行称重分析 。热重实验采用美 TA—Q50型 1．1 煤样选择 热重分析仪 ，操作条件为空气 ，空气流量60mL／min， 煤样为湖南嘉里煤 ，粒度 ≤0．2mm，其工业分析和 程序升温速率为 15。C／min，用铂坩埚每次称样 12mg。 元素分析见表 l。 1．4 计算方法 1．2 实验药品 流化床燃煤的嘲硫率 钾的计算公式见式 1 ： S／S0×100％ 1 收稿 日期 ：2010—12-19 式 中：s——煤样燃烧后灰渣含全硫质量 ，g； 作者简介 ：戴财胜 1965一 ，男 ，1987年 毕业于湘潭工学 s一 一煤样含全硫质量 ，g。 院 现湖南科技大学 ，博士，教授 ，主要从事煤化 及清净 流化床燃煤的燃烬率 的计算公式见式 2 ： 煤技术 的研究。 elm0 ×100％ 2 一 32一 煤 化 工 2011年第 l期 2．2 过渡金属氧化物的固硫作用 MnO。、Fe。0。、ZnO和CaO在流化床燃烧反应器中的 燃煤固硫结果见图3。假设金属氧化物为MeO，结果表 明：在 0．5~Me／S 摩尔比 ≤2．5范 围内，随着 Me／S 的增大 ，煤样的固硫率呈上升趋势。原煤灰本身的固 硫率为 5．3％，当Ca／S 2．5时，CaO的固硫率最高为 36．5％，由图3可知，过渡金属氧化物作固硫剂较 CaO 固硫率有明显提高。其中以ZnO作固硫剂时固硫效果 图1 流化床燃烧反应装置示意图 最好 ，当Zn／S为 2．5时 ，固硫率最高为56．9％，是原 煤本身固硫率的 10．7倍，较 CaO提高了42．5％。MnO2 式中