烃类沸点的定量构效关系研究.pdfVIP

第 2O卷 第 1期 火 灾 科 学 FIRE SAFETY SCIENCE Vo1．2O，No．1 2011年 1月 Jan．2011 文章编号：1004—5309(2011)一0062—06 烃类沸点的定量构效关系研究 杨 惠 ，陈利平 ，谢传欣 ，石 宁 ，陈网桦z (1．化学品安全控制国家重点实验室，青岛266071；2．南京理工大学 化工学院安全工程系，南京 210094) 摘要：应用CODESSA软件计算296种烃类物质的分子结构描述符，分别用启发式回归(HM)和最佳 多元线性回归 (B-MLR)筛选计算出的所有分子描述符，并建立沸点的线性回归模型。用B-MIR方法筛选出的4个描述符作为 支持向量机 (SVM)的输入建立了非线性模型。预测结果表明：所建立的模型稳健，泛化能力强，预测误差小。非线 性模 型 (R 一O．9905，RMSE=10．2295)的性能优 于线性回归模 型 (HM：R 一0．9819，RMSE一14．0606；t~MLR：R2 —0．9842，RMSE一13．1058)，预测 效果令人 满意 。 关键词：烃类物质；沸点；支持向量机 (SVM)；定量构效关系(QSPR) 中图分类号：0622．1 文献标识码 ：A 展了许多根据分子结构预测化合物性能的方法和模 0 引言 型。其中，关于沸点的QSPR研究主要是利用拓扑 可燃性液体的闪点和燃点表明其发生爆炸或火 指数、量子化学参数等与沸点进行关联_2。]，以建立 灾可能性的大小，是很重要的安全参数。同样地，可 线性 的QSPR模型。这些方法相对来说 比较复杂 ， 燃性液体的沸点与其运输、储存和使用的安全也有 而且不能揭示沸点与其结构间所存在的非线性关 着很大的关系。当外部环境的温度升高或 内部反应 系，预测的精度也有待进一步提高。 热的作用使可燃液体的温度升高时，低沸点的可燃 本文根据 QSPR研究的基本原理 ，尝试引入支 液体将大量汽化，当蒸汽压超过容器的承压极限时， 持向量机 (SVM)方法对 易燃 烃类物质沸点 的 容器将发生物理爆炸，大量可燃液体泄漏并与空气 QSPR关系进行研究，建立沸点与其分子结构之间 发生混合，从而形成大面积的易燃易爆云团，当存在 的非线性模型，并与启发式回归 (HM)和最佳多元 适当的点火源时，就有可能导致严重的蒸气云爆炸。 线性回归(B_MLR)所建立的线性模型进行对比。 一 般说来，沸点越低 ，在一定温度下承装可燃液体的 1 SVM 简介 容器 内部压力越高，越易导致容器物理爆炸，同时液 体抛撒后也越易气化形成易燃易爆云团。 SVM是 由Vapnik等人L8]基于统计学习理论 定量构效关系(Quantitativestructure-property 基础上提出的一种新型机器学习方法，它能较好地 relationship，QSPR)研究是 目前国内外研究的一个 解决小样本、非线性、高维数和局部极小等实际问 热点，已成为近年来化学、环境科学、生命科学等学 题，具有精度高、速度快、自适应能力强、不受高维维 科研究中的一个前沿领域口]，其应用越来越受到重 数限制等优点。近年来，SVM 在构效关系中有了一 视。目前，国内外许多研究学者已做了大量研究，发 些较为成功的应用l】 。 收稿 日期：2010—11—12；修改 日期：201012—16 基金项 目：化学品安全控制国家重点实验