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湿化学法制备超细氧化锆粉的研究进展 王零森杨勇张金生樊毅 中南工业大学粉末冶金研究所，长沙，410083 摘要氧化锆超细粉的制备是制取性能优盘氧化 问题。 锆陶瓷的关键。本文综述了湿化学法制备氧化格陶瓷 匿亘j耍噩囹 粉的常用方法，并重点介绍了近年来用化学共沉淀法 ÷一去离子水 制备氧化锆超细粉的新工艺厦其相关的制备原理。 圈 关键词超细粉鼠化锆陶瓷湿化学法制粉 +一加入氨水 1引言 厦ii因 pH值在9以上 + 氧化话陶瓷是一种具有广泛用途的高技术陶瓷。 圆 全稳定氧化锆陶瓷具有良好的氧离子传导特性，用它 + 制成的氧传感器可测定氧的浓度，用于炼钢工业中钢 囝二习一去离子水 液氧浓度的测定，汽车发动机和中、小型锅炉的燃烧 ● 控制等，还可以制成氧泵和高温燃料电池。而部分稳 圈 70c～100c ’ 定氧化锆陶瓷 PSZ 则有良好的韧性，可用于制备各 圃 800c，lh 种相变增韧的结构陶瓷产品，如热机零件、挤压模具， 刀具、阀门等。 十 高性能氧化锫材料对粉末的要求是：高纯度、超 固 细、固聚程度低t各组分达到分子级剐上的均匀混台。 传统固相法制备的粉末达不到上述要求。湿化学法通 巨亘翻 过液相合成，稳定剂的含量可精确控制，各组分的混 图1共沉淀法工艺流程 合均匀度可达到分子级水平，可以得到粒径分布窄、 平均粒径为纳米级的超细粉。目前，湿化学法已成为 由上述工艺制得的氧化锫粉，其BET比表面积 实验室和工业生产中制备氧化锆粉束的重要方法之 可达40m2／g以上，相当于平均粒度小于25rim。但用 沉降法测得的粒度却是为几十微米，说明粉末的团聚 2化学共沉淀法 相当严重。压坯烧成温度也相当高 1600℃以上 。 Rhodes口。研究了粉末团聚对烧结制品性能的影响。他 化学共沉淀法的基本原理是：形成zf件和稳定 发现那些在压制过程中不能被压碎的硬团聚体，由于 剂阳离子掣+、Ca抖、Mg什的混合盐溶液，加人氨水其内部颗粒之间结合紧密，在烧结过程中，收缩速度 或草酸、碳酸氢铵 生成不溶性的共沉淀物，将溶液 要比周围基体快，结果在团聚体周围形成大的孔隙， 中的阳离子滤去t经煅烧分解，得到氧化锆粉末。工艺 产品性能恶化。为解决粉末的团聚问题，材料工作者 流程如图1。 进行了长期深入的研究，取得了一系列成果。共沉淀 工艺过程中，混合盐溶液总阳离子浓度应合理控 法中的每一步工艺都对粉末团聚体的形成有影响，因 制。浓度太大，生成的粉末粒径粗，团聚严重；浓度太 此，可对其中某一步进行改进，以减少粉末的团聚。综 小，则生产效率低。为了保证锫离子和稳定剂阳离子 合起来有：乙醇脱水法、喷雾干燥法、共潍蒸馏法、表 Y抖、Ca2+的同时沉淀，通常是采用反滴定法，并施以面活性剂法、乳浊液法、冷冻干燥法。 剧烈搅拌。沉淀结柬，用去离子水或蒸馏水洗涤沉淀 下面对各方法作简要介绍。 以充分除去沉淀物中的盐类，防止残留的无机盐对后 2．1乙醇脱水法 续烧结工艺的有害影响n 。煅烧以后，有时还霈球磨， 以破碎煅烧过程中形成的团聚体。但球磨使粉末脏 Dole和Habevko等”“最先认识到，氢氧化锆 化，近来多不采用，而改用其他方法解决粉末的团聚 胶体的洗涤和干燥是造成粉末团黎的关键。Habevko ‘功能材料》增刊199B·10 587 先对氢氧化锆胶体用蒸馏水彻底清洗，然后用乙醇洗 v—o 涤凝胶，置换氢氧化锫中的水，再烘干，煅烧，粉束团 聚现象明显减轻，团聚体强度明显减弱。粉末压坯在 _穴《×_。 1300 2烧结3h，相对密度达到98％，而未经乙醇洗涤 的粉末，在同样烧结条件下试样相对密度只有85％。 ＼么．．．+—／ 乙醇和其它醇类能显著降低氧化锆粉团聚体的强度， ”少广、≥弋… 形成疏松的软团聚体，粉末的烧结性能明显提高。这 一结果随后得到许多人的反复验证口”。。 、A／， DOle[61则用丙酮一甲苯一丙酮洗涤凝胶，然后烘干 ”从“ 煅烧。制得的氧化锫粉末同未经上述处理的粉末相 比，烧结性能也有所改善，但效果远不如乙醇。 A 水洗粉末 乙醇洗涤可以减轻粉末团聚的原因，最初用毛细 管效应解释。水的表面张力较大 72．75×10一N／cm， 20C 在氢氧化锆千燥过程中，存在于颗粒之问的水 以毛细管力将各个颗粒紧紧拉在一起，干燥过后，形 成大而硬的团聚体。用乙醇将水置换掉以后，乙醇的 表面张力很小 ZZ．75×10～N／era，zOc ，因而颗粒 之间的相互作用力很弱，干燥后粉末团聚体的直径变 小，团聚体密度低。 Lee和Ready等”叫1从氢氧化错的分子结构出 发，对团聚体的形成和无水乙醇的作用作出了新的解 释。氢氧化锫的分子结构如图2。 “’蕊…艺鬣端莱“ 留3