溶剂热法制备Sb掺杂SnO2纳米颗粒.pdfVIP

材料科技 ·669· 溶剂热法制备Sb掺杂Sn02纳米颗粒 王黎周替毕文跃 (中国建筑材料科学研究院 北京 100024) 摘要以四乙氧基锡、正丁醇锑为原料，无水乙醇为溶剂，采用溶剂热合成法制备sb掺杂SnO： 纳米颗粒。用x射线衍射对纳米颗粒进行了定性分析；用透射电镜对颗粒的尺寸、形状及分散性 进行直接表征；用x光电子谱仪XPS对所制备纳米颗粒的成分及原子价态进行了分析。结果表 明实验合成了sb掺杂SnO：纳米颗粒，均为四方相金红石结构，元其他晶型存在，sb原子替代sn 原子进入到SnO：晶体结构中，晶体颗粒尺寸小于lOnm，结晶性和分散性良好，粉体的导电性能随 着sb含量的增加而提高。 关键词 溶剂热法sb掺杂SnO：纳米颗粒 中图分类号：0484 1 引言 近十几年来，人们一直致力于合成各种性能的氧化物纳米颗粒以满足各个领域对功能材料的需求。 的导电性、红外反射性、以及气敏性，可广泛应用于固体光电显示器件、太阳能转换器件以及电化学器件等 领域而引起了人们的关注[1以】。其中sb掺杂SnO：(ATO)除了具备良好的导电性能、还具有优良机械、化 学性能、和热稳定性，在抗静电涂料、红外吸收隔热材料、超细过滤膜材料、电致变色、化学催化等方面具有 更广泛的应用前景“J。有关ATO粉体制备的报道较少，主要局限于传统的固相法【51和液相化学共沉淀 法MJ，这两种方法需要对粉体进行后期高温热处理以利于Sb掺杂的氧化物颗粒，存在反应温度高、掺杂不 均匀、颗粒尺寸大、易团聚和易引入杂质等缺点，不能满足高性能材料的要求。因此研究ATO粉体新的合 成途径很有意义。 本文以sn(OEt)。和Sb(”OC。H，)3为原料，无水乙醇为溶剂，采用溶剂热法直接在低温溶液中合成粒 仪(XPS)对粉体进行了表征。 2实验 2．1溶剂热反应溶液的制备 分别以四乙氧基锡(自制)作为锡源，正丁醇锑(自制)作为锑源，无水乙醇(分析纯)作为溶剂。用浓 盐酸或稀释后固定浓度的盐酸作为水解催化剂及调节溶液的pH值。按照。一8％的Sb／Sn摩尔比将四乙 氧基锡和正丁醇锑溶解于无水乙醇中，加入1％的2N HCl调节溶液的pH值至4～5，将溶液在50E下回流 溶解3小时，经过滤后倒入带有聚四氟乙烯内衬的高压釜中，在200℃下热处理5小时得到颗粒悬浮液。 然后将悬浮液置于真空于燥箱中80℃下烘干24小时真至得到干燥的粉末进行XRD、TEM和XPS分析。 2．2性能分析测试 采用日本H一700型透射电镜(TEM)对颗粒的尺寸、形状及分散性进行直接表征；采用日本理学D／ Ka MAX—rA型x射线衍射仪(Cu ·670。 中国科协第二届优秀博士生学术年会论文集 油污染碳(Cls，Eb=284．8eV)作为荷电校正标准。 3结果与讨论 3．1 XRD分析 图l为Sb／Sn摩尔比为3％的ATO粉体的x射线衍射图。表1为该样品XRD参数与SnO：多晶衍射 存在四方相金红石SnO：晶体的衍射峰，没有出现其他类型sb的氧化物或SnSb氧化物，说明在溶剂热反应 的过程中，sb并没有形成单独的氧化物，而是部分取代sn原子进入到SnO：的晶格中。从图1中还可看出 sb掺杂引起颗粒尺寸变小的衍射峰宽化，由于sb作为杂质离子的引入，降低了溶液中sn反应物的过饱和 度，抑制了溶剂热反应过程中SnO：晶粒的成核与长大。根据Scherrer公式可计算出溶剂热法合成的sb掺 杂SnO：晶体的颗粒尺寸约为3～4nm。 H‘ -。 -。 ‘+ ．L’ ·‘ 兑‘ 。。 托‘ “‘‘¨ 1．越． 图1 Sb掺杂Sn02纳米颗粒的XRD图 表1 Sb掺杂Sn02样品XRD参数与Sn02多晶衍射JCPDS卡标准值的对b匕 实际值 标准值 序号 I／I I／I