氟铝酸盐离子团簇微环境和拉曼光谱表征.pdfVIP

维普资讯 第18卷第6期 中国有色金属学报 2008年 6月 Vo1．18N0．6 ’TheChineseJournalofNonferrousMetals hm．2008 文章编号：1004．0609(2008)06—1164—07 氟铝酸盐离子团簇微环境与拉曼光谱表征 肖 丽，尤静林，蒋国昌 (上海大学 材料科学与工程学院，上海 200072) 摘 要：对碱金属氟铝酸盐系几种典型晶体的拉曼光谱进行研究，并用量子化学从头计算方法以氟铝酸盐为对象 构建一些超分子形式的离子团簇，采用RestrictedHartree．Fock(RHF)自洽场方法和基组 6-31G(d)对其进行优化， 在相同基组和方法条件下，计算其拉曼振动频率及其拉曼活性，将实验结果与计算值进行对比分析。结果表明， 拉曼位移能够准确反映微观环境的差异或超分子聚集数，即随超分子聚集数的增加，Al—F对称伸缩振动频率的 计算值越接近实验值。 关键词：氟铝酸盐；离子团簇；微环境；拉曼光谱 中图分类号：O657．37 CharacteristicRamanspectraofmicroenvironmentof fluoroaluminatestructuralunits XIAOLi，YOU Jing—lin，JIANGGuo—chang (SchoolofMaterialsScienceandEngineering，ShanghaiUniversity，Shanghai200072，China) Abstract：TheRaman spectra ofseveraltypicalcrystalsofalkalifluoroaluminate system werestudied．Ab initio calculationofquanutm chemistrywasusedtoconstructseveralsupermoleculemodelclusters．RestrictedHartee—Fock method(e4-IF)withthebasissetof6-31G(d)wasappliedtooptimizethegeometryoffluoroaluminatemodelclusters． ThewavenumbersofRaman—activemodesandRamanopticalactiviyt (ROA)werecalculatedunderthesamemethod withthesamebasesetaftergeometricoptimization．Thecalculationresultswerecomparedwiththeexperimentaldata． Theresultsshow thatthedelicatevariationofmicro—environmentorsupermoleculra numbercanbecorrectlyresolvedby Ramanshift．Thatis、thecalculated RamanwavenumberofAl— F symmetricstretchingvibration ismuchcloserto experimentaldatawhensupermoleculra numbergraduallyincreases、 Keywords：fluoroaluminate；modelclusters；microenviromn ent；Rarnanspecrta 碱金属氟铝酸盐在铝工业生产中的应用引起人们 程，了解铝电解机制，以便优化