年会论文：绝热式催化裂解过程探索.pdfVIP

第15次全国乙烯年会 ·553· 绝热式催化裂解过程探索 白 杰，张 勇，杨沙沙，郝雪松 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013) 摘要：对于绝热式催化裂解过程的探索分为以氢燃烧内供热方式加热裂解烃类原料和氢燃烧供热 与催化裂解耦合制烯烃两个部分进行探索。在以氢燃烧内供热方式加热烃类裂解原料部分，以正己烷作 为裂解原料烃类代表，Pt—Sn／A1203催化剂作为氢选择性燃烧催化剂进行探索，结果表明：相同温度时，Pt —Sn／A1，O，催化剂存在时氢燃烧的选择性显著高于无催化剂存在时的非催化氢燃烧过程，加热过程中存 在一个临界温度点650℃，当物流入口温度低于该温度时，氢燃烧选择性达90％以上；高于此温度时，由 于非催化氢燃烧所占总燃烧反应比例加大，造成氢燃烧选择性有所降低。在氢燃烧供热与催化裂解耦合 制烯烃部分，以石脑油作为裂解原料，Pt—Sn／A1203为氢燃烧催化荆，以硅铝比为200的ZSM一5分子筛为 催化裂解催化剂，通过均匀混装与分层装填不同比例的上述两种催化剂进行耦合优化，获得了乙烯、丙烯 收率接近10％的良好结果。在此基础上初步设计了绝热式催化裂解制烯烃的工艺流程。 关键词：氢选择性燃烧；催化裂解；Pt—Sn／A1203催化剂；ZSM一5分子筛 烃类裂解制取低碳烯烃过程的高温强吸热特 属氧化物型催化剂作为SHC催化剂在流化床的应 性，使得当前蒸汽热裂解工艺设备投资高、能耗 用效果【9—1|。由此可见，氢燃烧内加热方式作为 大。固定床催化裂解技术虽能在较缓和条件下获 一种新颖的供热方式已经引起了广泛的关注。与 得较高的烯烃收率，但同时由于外加热的方式和 烷烃脱氢和芳烃脱氢过程类似，裂解过程中也会 固体催化剂的存在造成传热方面诸多工业应用问 产生一定量的氢气，如果能够将此部分氢气以内 题。如果能够采用内加热的方式完成过程热量供 加热方式作为裂解过程能量供应的来源，将有可 应，无疑将有力促进催化裂解技术进一步发展。 能促进裂解制烯烃技术进一步发展。 本文对于绝热式催化裂解过程的探索分为以 在烃类脱氢(Dehydrogenation，DH)工艺研究中已 经有内加热技术相关报道：1995年，UOP公司和氢燃烧内供热方式加热裂解烃类原料和氢燃烧供 Lummus公司联合开发了以选择性氢燃烧(Selec—热与催化裂解耦合制烯烃两个部分进行了初步探 tive HydrogenCombustion，SHC)技术为核心优势的索。在以氢燃烧内供热方式加热裂解烃类原料部 SMART苯乙烯工艺…，该工艺采用SHC催化剂分，以正己烷作为裂解原料烃类代表，Pt—Sn／AI： 0，催化剂作为选择性氢燃烧催化剂，对直接内加 (Pt／A1：O，催化体系)使部分反应物流中的氢气在 乙衫苯乙烯等烃存在的情况下选择性燃烧，利用 热方式供应热量使裂解原料达到裂解温度的可行 氢燃烧产生的热量以内加热方式将物流温度提高 性进行初步研究。在氢燃烧供热与催化裂解耦合 至能够发生脱氢反应的温度，取代传统的段间间 制烯烃部分，以石脑油作为裂解原料，Pt—Sn／AI： 接外加热方式，并利用催化剂对产物中氢气的高 0，为氢燃烧催化剂，以硅铝比为200的ZSM一5分 选择性催化燃烧实现化学平衡移动；Schmidt、Huff子筛为催化裂解催化剂，通过均匀混装与分层装 和Bodke[2—1等人提出将SHC想法引入乙烷脱氢填不同比例的上述两种催化剂进行耦合优化。基 K 于以上两个部分的实验结果，初步提出了绝热式 制乙烯工艺中；在丙烷催化脱氢研究中，Robea 等垆胡1也提出DH—SHC—DH工艺，并研究了金催化裂解制烯烃的工艺流程。 ·554·