碳纳米管复合材料制备以与在柔性电路上应用.pdfVIP

中国感光学会成立 30 周年庆祝大会暨 2011 年学术年会论文摘要集 碳纳米管复合材料制备以及在柔性 电路上的应用 李嘉，王慧慧，王普天，林光慧，白玉勤，郭金宝，魏杰? （北京化工大学材料科学与工程学院，北京 100029 ） 自从1991 年 S lijima 发现碳纳米管以来，碳纳米管以其优异的力学和电学性能逐渐引 起了人们的关注，成为化学、物理和材料等学科领域的研究热点。碳纳米管具有一维的管状 结构，这种独特的结构决定了碳纳米管沿其轴向方向拥有优异的导电性能和力学柔韧性，有 望在电子、信息、能源和机械等领域掀起一场新的革命。并且还由于碳纳米管的一维管状结 构，所以只需要较少的碳纳米管即可形成导电网络。碳纳米管密度小，不需烧结，在柔性电 路的制备中具有很大的优势。因此碳纳米管是目前制备柔性电路的首选材料。但是目前，碳 纳米管在垂直于其轴向方向上的导电性能相对较弱，并且在使用中容易团聚，难于分散，加 工性能较差，而这些都阻碍了碳纳米管及其复合材料在柔性电路中的应用。 在本研究中，为增强碳纳米管在垂直于轴向方向的导电能力，减小碳纳米管管间的接触 电阻，我们制备了碳纳米管表面修饰金属纳米粒子的Ag/MWCNTs 和 Ag/Ni/MWCNTs 复合 材料。利用金属纳米粒子沉积在碳纳米管表面的类齿轮状结构，使得碳纳米管管间的接触面 积增加，从而减小了碳纳米管管间的接触电阻，并且增强了碳纳米管在垂直于轴向方向的导 电能力。并且，为进一步改善碳纳米管在基体中的分散性，以及碳纳米管的表面性能和电磁 性能，我们采用了原位聚合的方式在 Ag/MWCNTs 的表面包覆了一层聚苯胺，制得了 PANI/Ag/MWCNTs 三元复合材料。同时由于聚苯胺的质子掺杂的作用，使得三元复合材料 可以应用在导电机理由离子转变为电子之间的界面上，以增加整体的导电性能，在超级电容 器，太阳能电池，电极等方面都有较为广泛的用途。然后，我们将制备的 Ag/MWCNTs ， Ag/Ni/MWCNTs 和 PANI/Ag/MWCNTs 复合材料分别均匀分散于 UV 树脂中，制得具有优良 导电性能，可用于纳米压印和丝网印刷等柔性微纳电路制备工艺的复合材料，并对制备的微 纳电路进行了表征。 本研究中所用到的实验材料包括：碳纳米管由深圳纳米港有限公司提供（采用气相沉积 的方法制备，管径为 80-100 nm，管长为 5-10 μm ，纯度大于 95% ），浓硝酸、浓硫酸、乙 二醇（EG ）、硝酸银、硫酸镍、聚乙烯吡咯烷酮（PVP ）、十二烷基苯磺酸钠（SDBS）均 由北京试剂公司提供。Ag/MWCNTs[1]和 Ag/Ni/MWCNT[2]复合材料的制备过程见图 1 （a ）。 通过对碳纳米管进行表面酸处理，得到表面具有多种氧化性基团的改性碳纳米管。然后对改 性碳纳米管进行金属化修饰：将与碳纳米管结合的金属盐溶液以及还原剂按一定比例进行混 合，为改善反应过程，控制纳米粒子的粒径，在体系中加入聚乙烯基吡咯烷酮（PVP ）和十 二烷基苯磺酸钠（SDBS ）。再与改性碳纳米管在均匀混合条件下进行超声反应，反应2-4h ， 在碳纳米管表面形成均质纳米金属。然后进一步，将所制备的金属/碳纳米管复合材料加入 含有苯胺的盐酸溶液中，以过硫酸铵为氧化剂，经原位聚合，使得聚苯胺均匀包覆在 Ag/MWCNTs 复合材料上，制得三元复合材料。图 1 （b ）为制备三元复合材料的示意图。 ? E-mail ：weij@mail.buct.edu.cn 北京市自然科学基金资助（No.座机电话号码 ） 95 中国感光学会成立 30 周年庆祝大会暨 2011 年学术年会论文摘要集 （a） （b） 图 1 （a ）碳纳米管表面改性与金属化修饰示意图（以银/镍为例） （b ）PANI/Ag/MWCNTs 三元复合材料制备示意图 从图 2 （a ） b 可以看到，制备的所得 Ag/Ni/MWCNTs 复合材料，碳纳米管表面均匀 的沉积了金属纳米粒子，金属纳米粒子的尺寸最大约为 30nm 。由（c ）可得Ag/MWCNTs 复合材料表面均匀包覆了一层聚苯胺，聚苯胺的厚度可以通过苯胺和 Ag/MWCNTs 复合材 料的投料比来控制。 C 图2 （a ）Ag/Ni/MWCNT 复合材料的扫面电子显微镜照片，（b ）透射电子显微镜照片 （c ）PANI/Ag/MWCNTs 三元复合材料的高分辨透射电镜照片 最后将所制备的碳纳米管复合材料均匀分散于含有光固化树脂的乙醇溶液中，加入光 引发剂，得到所要制备的导电体系，经丝网印刷和纳米压印，即可在不同的柔性基材上得到 微纳电路。 图3 采用丝网印刷方式分别在 PET 薄膜（a ）、纸（b