氟化氢生产技术进展.pdfVIP

2009年第 l6卷第6期 化工生产与技术 ChemicalProductionandTechnology ’1· r{．一氟·—化¨^^^—～3-—1} t．．．、．、．。、．．～ —，j 氟化氢生产技术进展 王 占前 旷 戈 。 林 诚 张 蒙 ’ (1．福州大学化学化工学院， 2．福州大学化学工程技术研究所：福州 350002) 摘要 分别介绍 了由回转 窑、气固流化床 、气液固流化床 、间歇法以及人造 氟化钙法 、氟氢 化钠热分解法、氟硅酸氧化硫酸分解法和氟硅酸硫酸分解法生产 氟化氢的各种工艺技 术 及各工艺的优缺点 认为具有全系统密闭反应系统的气固流化床工艺、气液 固流化床工艺 以及 间歇反应工艺．开拓 了萤石与硫酸反应生产氟化氢的新方向，但工业应用尚需深入研 究：利用氟硅酸 生产氟化氢的工艺已在工程上获得 了新发展 ，开拓 了氟化氢生产所需的新 原料 来源．具有很好的发展前景 关键词 氟化氢 ；间歇法；氟硅酸；萤石 中图分类号 TQ124．3 文献标识码 A 文章编号 1006—6829(2009)06-0001-05 氟广泛分布于 自然界，地壳中氟的质量分数为 1 萤石路线 0．065％～0．1％．在所有的元素中，按丰度排列 ，氟排 1．1 回转窑生产 第 l3位 。全球可T业应用 的氟资源主要 以萤石 萤石与硫酸反应生成氟化氢的生产过程为吸热 (CaF：)、磷 块 岩 (Ca 2(P0)、CaSiF)、磷 灰 石 反应．实际反应温度在200～270℃(反应温度再高则 (Ca5(PO4)F)和冰晶石(NaA1F6)的形式存在…。我国 硫酸会气化损失)。 的氟资源主要以萤石矿以及磷矿的形态存在 ，其中 CaF2(s)+H2SO (1)一 2HF(g)+CaSO(s)。 萤石基础储量居世界第 l位 l，主要分布在湖南 、 一 般认为氟化钙与硫酸反应的历程和机理为 ： 浙江、内蒙古 、江西、云南和福建 6省I4I。我国磷矿储 CaF2+H2SO4一 Ca(HSO4·FH·F)， 量 16．34Gt(居世界第 2位)，占世界磷资源的30％， Ca(HSO4F··HF)—÷Ca(HSO4·F)+HF， 主要分布在云南 、贵州 、四川、湖北和湖南 5省 。 Ca(HSO4·F)+HF— CaSO4·2HF。 目前生产氟化氢的氟主要来源于萤石 ，同时氟 目前的回转窑生产氟化氢技术 ，一般采用萤石 化氢也是氟化学T业利用氟的最初级产品，主要应 与硫酸常温下或较低温度下由外混器螺旋或预反应 用在氟烃工业 ，占氟化氢总消耗量的50％左右 ；其 器混合后进入回转窑反应器．由于反应过程不希望 次是生产电解铝及铝材加工行业的氟化铝与冰晶石 带入过多的惰性气体影响氟化氢的吸收冷凝与精 等无机氟化盐 ．