大学物理化学经典课件81电化学.ppt

物理化学—第8章 课前指导 课前指导 课前指导 引言 干电池 铅蓄电池 燃料电池 电化学的研究目的 1. 为相当一部分工艺过程提供电化学理论：实用电化学； 2. 相当一部分热力学函数变要靠电化学方法获得：理论电化学； 3 . 为科研提供基本手段：测量简单、灵敏度高、即时性、经济性。 8.1 电解质溶液 8.1.1 第二类导体的导电特点 两类导体 导电机理 电解池(electrolytic cell) 原电池(galvanic cell) 阴极、阳极 8.1.2 第二类导体的导电能力 电导、电导率 电导、电导率 电导、电导率 电导的测定 电导的测定 电导的测定 电导池常数（cell constant） κ的实验测定 先用已知电导率的标准KCl溶液(见下表）注入电导池中，利用电导仪测其电导，代入式 电导、电导率的影响因素 1. 内部因素 （1）离子数目 （2）迁移速率 （3）离子价数 电导、电导率的影响因素 （1）电导池常数； （2）T---每升高1℃，κ增加2-2.5%； （3）浓度 电导率与浓度的关系 电导率与浓度的关系 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 电能 化学能 电解 电池 电化学 电化学的基本概念；电导、电导率和摩尔电导率；电解质的平均离子活度系数；可逆电池的电动势及其应用；可逆电池和可逆电极； 电池电动势的测定；电池电动势的取号和电池的简单设计；原电池热力学；电动势产生的机理；电极电势和电池电动势；浓差电池和液体接界电势的计算公式；电动势测定的应用 。 1. 本章的主要内容 了解表征电解质溶液导电性质的物理量。 理解平均活度系数定义并掌握其计算。 理解可逆电池的概念，理解能斯特方程的推导掌握其应用。 掌握电池电动势与热力学函数的关系及其计算。 掌握常用电极符号、电极反应及其电极电势的计算, 掌握电池电动势的计算及其应用。 理解原电池的设计原理。 2. 本章的教学要求 重点：电解质的摩尔电导率；电解质的平均离子活度和平均离子活度系数；可逆电极的三种类型及其反应；原电池热力学，热力学函数的电化学方法计算；电极和电池的能斯特方程；电池电动势的计算。电解质溶液平均活度系数的测定；电池反应平衡常数的计算。 难点：电解质的平均离子活度和平均离子活度系数；可逆电池的概念；电池的设计；氢标电极电势的概念；电解质溶液平均活度系数的测定。 3. 本章的重点和难点 ⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属； 电解法制备化工原料； 电镀法保护和美化金属； 还有氧化着色等。 ⒉电池 汽车、宇宙飞船、照明、通讯、 生化和医学等方面都要用不同类 型的化学电源。 ⒊电化学分析 ⒋生物电化学 电能 化学能 电解 电池 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。 第二类导体的导电特点 第二类导体的导电能力 电解质溶液的活度 A.自由电子作定向移动而导电 B.导电过程中导体本身不发生变化 C.温度升高，电阻也升高 D.导电总量全部由电子承担 又称电子导体，如金属、石墨等。 1. 第一类导体 A.正、负离子作反向移动而导电 B.导电过程中有化学反应发生 C.温度升高，电阻下降 D.导电总量分别由正、负离子分担 ⒉ 第二类导体 又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等。 *固体电解质，如 等，也属于离子导体，但它导电的机理比较复杂，导电能力不高，本章以讨论电解质水溶液为主。 发生还原作用的极称为阴极，在原电池中，阴极是正极；在电解池中，阴极是负极。 阴极： (Cathode) 发生氧化作用的极称为阳极，在原电池中，阳极是负极；在电解池中，阳极是正极。 阳极： (Anode) 电导、电导率 摩尔电导率 离子独立移动定律 电导测定的应用 电导（electric condutance） 电导是电阻的倒数，单位为 或 。 电导率（electrolytic conductivity） 比例系数 称为电导率。 电导率相当于单位长度、 单位截面积导体的电导， 单位是 或 。 电导测定的装置 电导测定实际上测定的是电阻，常用的韦斯顿电桥如图所示。 AB为均匀的滑线电阻， 为可变电阻，并联一个可变电容 以便调节与电导池实现阻抗平衡，M为放有待测溶液的电导池， 电阻待测。 I 是频率在1000Hz左右的高频交流电源，G为耳机或阴极示波器。 接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，如用耳机则听到声音最小，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。 电导池常数 单位是 。