含氮合成气制取二甲醚的管壳式反应器模拟.pdfVIP

维普资讯 第 19卷第 1期 青 岛大 学 学报 (工程 技 术 版 ) Vo1．19 NO．1 2004年 3月 JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) Mar．2004 文章编号 ：1006—9798(2004)01—0035—07 含氮合成气制取二 甲醚的管壳式反应器模拟 聂兆广1,2，胡艳芳2，房鼎业 (1．华东理工大学化学工程 系，上海 200237；2．青岛大学化工学院，山东 青岛266071) 摘要：利用双功能混合催化剂上含氮合成气直接制二甲醚的宏观动力学方程，对年产 10 万 t二 甲醚的管壳式固定床反应器进行模拟。模拟结果显示管壳式固定床反应器可以在 保持 CO较高转化率及较高二甲醚选择性的条件下，降低反应器的热点温度，为管壳式固 定床反应器应用于大规模的二 甲醚工业化生产提供一定的依据 。从模拟结果显示，反应 器管径 038×2mm，管长 5，81TI，反应压力 5MPa，冷却水温 240℃，原料气进 口温度 220℃较适宜 。 关键词 ：二甲醚 ；管壳式反应器；合成气；模拟 中图分类号 ：0623．42 文献标识码 ：A 二 甲醚是用途广泛的化工产品，可用作制冷剂、气体抛射剂、气雾剂及有机合成的烷基化剂等，特别是其 辛烷值为55．近似柴油且燃烧无污染，可作为车用清洁燃料，还可替代液化石油气作为民用燃料，这将使二 甲醚有可能作为煤或天然气间接液化的新能源而成为大宗化工产品…。 由合成气生产二 甲醚有经 甲醇合成及脱水 2段工艺的 2步法及用双功能催化剂使合成气直接生产二甲 醚的一步法2种工艺。一步法工艺 由于双功能催化剂的协同作用，使反应体系中合成 甲醇、甲醇脱水、水汽 变换 3个反应相互耦合，从而打破合成气合成甲醇时热力学平衡对 CO转化率的限制，提高了反应器的生产 能力．减少了未反应气体的循环压缩功，在经济上较2步法有较大优势_1-3]。合成气直接制二甲醚是世界各 国研究的热点。 合成气直接制二甲醚工艺集中在不同反应器的操作条件优化、催化剂的性能研究及筛选 、反应的耦合效 应的研究等方面。该反应体系中3个耦合的反应均为强放热反应，而双功能催化剂导热性差，耐热性也差， 其使用温度低于 300℃[4]。就反应器而言，三相淤浆床反应器，能将反应与传热很好的耦合，由热容很大的 惰性介质及时移走反应热，防止催化剂热失活 5【]，但 由于对三相床淤浆反应器的放大缺乏经验，目前国内外 尚无大规模三相淤浆床反应器的投入使用。而固定床反应器的设计、安装、调试 、操作等方面有较多经验，易 于迅速工业化，但是，用一般的绝热或 多段间接换热式固定床反应器，催化剂热点温度可达 328℃_6』，催化 剂很快热失活。利用径向温差较小的管壳式固定床反应器能使较为成熟的固定床反应器较快工业化。本文 就是在已获得合成气直接制二甲醚双功能催化剂的宏观动力学基础上，对年产 10万 t二 甲醚的管壳式固定 床反应器进行模拟，该双功能催化剂是由XNC甲醇合成催化剂与 CM 一3—1改性分子筛研磨至 200 目以 下，再按文献[3]中的最佳配 比即催化剂质量比1：1压成直径 5mm，高5mm的圆柱型颗粒，根据对其反应 条件的考查，得到其较佳活性范围220～260℃，最佳反应温度 230～250℃。 1 一维拟均相固定床反应器的模型 模拟采用合成 甲醇及 甲醇脱水双功能混合催化剂，装入列管内，管外为沸腾水作为移热介质。模拟时选 用 CO，CO2合成 甲醇及 甲醇脱水为独立反应 收稿 日期 ：2003一lO一16 基金项 目：中国石油与天然气集团公司开发研究项 目(03js一079) 作者简介 ：聂兆广 (1968一)，男，副教授，现在华东理工大学攻读博士学位，研究方向为催化与反应工程。 维普资讯 36 青 岛大 学学报 (工程技术版 )