Dawson结构钨磷酸复合有机聚合物高质子导体的制备与导电性能研究.pdfVIP

第 27卷第 4期 徐 州 工 程 学 院 学 报 (自然 科 学 版 ) 2012年 12月 VoI．27No．4 JournalofXuzhou InstituteofTechnology (NaturalSciences Edition) Dec．2O12 Dawson结构钨磷酸复合有机聚合物 高质子导体的制备与导电性能研究 吴庆银 ，钱学宇，周盛铭 (浙 江大学 化学 系。杭 州 310027) 摘要：采用Dawson结构钨磷酸 (P。W )与有机聚合物基质 (聚 乙二醇、聚 乙烯吡咯烷酮或壳寡 糖)进行复合，制备 了一系列有机一无机复合高质子导体材料 (PEG／P。W 。、PVP／P。W 。、COS／P。W 。)． 通过红外光谱对 Dawson结构钨磷酸进行 了表征，并通过 电化学阻抗谱对 Dawson结构钨磷酸及 其复合高质子导体材料 的质子 电导率进行 了研 究．结果表 明 P：W 、PEG／Pw 。、PVP／P。W 。和 COS／P。W 的质子 电导率分别为：4．73X10 、3．71x1O_。、5．75X10 和 2．78x10 S ·cm-。， 为新型固体高质子导体． 关键词 ：Dawson结构 ；杂 多酸；复合材料 ；电导率 中图分类号：TB332 文献标识码 ：A 文章编号 ：1674—358X(2O12)04—0001—04 杂多酸及其盐 由于具有独特 的物理和化学性质 ，已被广泛地应用于分析及 临床化学 ，催化 (包括光催 化)，生物化学 (电子传输抑制)，医药 (抗病毒药物，甚至抗艾滋病毒活性药物)和固态器件等方面口训．在固体 状态下 ，杂多酸主要 由杂多阴离子、质子和水 (结晶水和结构水)组成．在杂多酸晶体 中有两种类型的质子：一 是与杂多阴离子作为一整体相连的离域水合质子，二是定位在杂多阴离子 中桥氧原子上的非水合质子．离域 水合质子易流动，在杂多酸晶体中呈 “假液相”特征．因此 ，杂多酸可作为高质子导体固体电解质． 有机一无机复合材料结合了有机材料和无机材料 的优点，如质量轻 ，良好 的可塑性 ，高强度 ，良好热稳定 性和化学性质等，有机一无机复合材料受到越来越多的关注．有机聚合物～多酸导 电聚合物是上个世纪 8o年 代末兴起的一类新型有机一无机杂化材料．由于它兼有无机组分和有机聚合物基块 的性能，并能衍生 出新 的 导电性，光学性 ，耐磨擦 ，力学性能，功能梯度等性能，它现 已成为材料科学和化学科学研究的前沿课题之一． 近年来 ，有机一杂多酸 (HPAs)复合材料 的导 电性能的研究取得 了迅速发展．然而，所研究的杂多酸 (HPAs)的结构仍然局限在 Keggin结构 ，而其他结构 的研究 (如 Dawson结构)杂多酸 (HPAs)还鲜有报 道_4剐．本文采用 Dawson结构钨磷酸 (PW )与有机聚合物基质 (聚乙二醇 、聚乙烯吡咯烷酮或壳寡糖)进行 复合 ，制备 了一系列有机一无机复合高质子导体材料 (PEG／P。W 、PVP／PW 、COS／P：W 。)，并研究了它们 的导电性能． 1 材料与方法 1．1 仪器与试剂 NicoletNexus470型FT／IR红外光谱仪 ，采用 KBr压片；VMP2电化学阻抗谱分析仪 ，采用 Cu为电 极 ，扫描频率范围为 0．01Hz～99．9kHz．Cu纯度高于 99．8 ，所提及的试剂均为分析纯． 1．2 Dawson结构钨磷酸 (P2w 。)的合成 参照文献-[9-I合成 a—K FPW 。O ]·14H o，具体方法如下： 将 250gNazWO ·2HzO溶解在 500mL水 中，再加入 210mL的浓 H。PO (85 )，将溶液加热 回流 4 h，可向热溶液中加入几滴 H O 除去浅绿色． 收稿 日期 ：2012一O7～06 基金项 目：国家 自然科学基金项 目；国家 自然科学基金委员会与俄罗斯基础研究基金会(RFBR)合作项 目(212l1120160) 作者简介 ：吴庆银(1963一)，男，辽宁义县人，教授 ，博士，博士生导师，从事多酸材料化学与应用研究．