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工业技术 —■I 浅谈甲醇的合成及发展 张 蕾 大庆油田化工有 限公司甲醇分公司 黑龙江 大庆 163100 [摘 要]甲醇作为重要的基础有机化工原料，在化工产品中有着广泛的应用，随着世界化学工业的发展，特别是中国及亚太地区经济的持续高速发展，甲醇 消费市场正在迅速扩大，因此，甲醇的制各、应用及发展也倍受人们关注。 [关键词]合成工艺 用途 发展前景 中图分类号：0632 文献标识码 ：A 文章编号：1009914X 2011 08—0007—02 中国的甲醇生产始于 1957年，50年代在吉林、兰州和太原等地建成了以 甲醇生产的总流程长，工艺复杂，根据不同原料与不同的净化方法可以演 煤或焦炭为原料来生产甲醇的装置。60年代建成了一批中小型装置，并在合 变为多种生产流程 。 成氨工业的基础上开发了联产法生产 甲醇的工艺。70年代 四川维尼纶厂引 我们最为长见的就是煤 、焦碳和天然气制 甲醇，我公司则主要采用天然 进了一套 以乙炔尾气为原料的95kt／a低压法装置，采用英 国ICI技术。1995 气制 甲醇的生产方法。 年 12月，由化工部第八设计院和上海化工设计院联合设计的200kt／a甲醇生 下面我们就来介绍一下天然气制甲醇的生产方法 ： 产装置在上海太平洋化工公司顺利投产，标志着中国甲醇生产技术向大型化和 天然气是制造 甲醇的主要原料。天然气的主要组分是甲烷，还含有少量 国产化迈出了新的一步。随着中国经济建设的稳步发展，甲醇作为重要的基 的其他烷烃、烯烃与氮气 。以天然气生产 甲醇原料气有蒸汽转化、催化部 础有机化工原料，在化工产品中有着广泛的应用。随着世界化学工业的发展， 分氧化、非催化部分氧化等方法，其中蒸汽转化法应用得最广泛，它是在管式 特别是中国及亚太地区经济 的持续高速发展，甲醇消费市场正在迅速扩大。 炉中常压或加压下进行的。由于反应吸热必须从外部供热以保持所要求的转 同时，国内对 甲醇燃料汽油的提倡以及甲醇燃料电池的研制成功，不但为我国 化温度，一般是在管间燃烧某种燃料气来实现，转化用的蒸汽直接在装置上靠 甲醇产品开拓了更为广阔的市场，而且也为我国甲醇产业提供了进一步发展的 烟道气和转化气的热量制取。 良好机遇 。 由于天然气蒸汽转化法制的合成气中，氢过量而一氧化碳与二氧化碳量不 2004年甲醇市场交投活跃，产销量明显增加，价格一直保持在较高水平， 足，工业上解决这个问题的方法一是采用添加二氧化碳的蒸汽转化法，以达到 市场呈现明显的强势特征。2o05年 以来，国内甲醇市场走势相当不错，价格 合适的配比，二氧化碳可以外部供应，也可以由转化炉烟道气中回收。另一种 基本一路上涨，从元月份的1100元最高上涨到2100元。2005年，尽管甲醇价 方法是以天然气为原料 的二段转化法，即在第一段转化中进行天然气的蒸汽转 格有所回落，但仍维持在 1900元的高位。2006年，甲醇市场行情是化工市场 化，只有约 1／4的甲烷进行反应，第二段进行天然气的部分氧化，不仅所得合 中的一道亮丽风景，全年主流价格在2500—3500元 ／吨的区间运行，最高上探 成气配 比合适而且由于第二段反应温度提高N8oo℃以上，残留的甲烷量可以 至 3950—4200元 ／吨，价格之高震幅之大为近十年之最。 减少，增加 了合成 甲醇的有效气体组分。 1甲醇的生产方法 1【 天然气进入蒸汽转化炉前需进行净化处理清除有害杂质，要求净化后气体 生产 甲醇的方法有多种，主要是合成法，尚有少量从木材干馏作为副产回 含硫量小于o．1mL／m3。转化后的气体经压缩去合成工段合成 甲醇。 收。合成 甲醇可以固体 如煤 、焦炭 、液体 如原油、重油、轻油 或气 1．1影响甲醇合成的因素 体 如天然气及其他可燃性气体 为原料，经造气净化 脱硫 变换，除去二氧化 影响 甲醇合成反应 的因素有温度、压力、空速 、循环量 、合成气的 碳，配制成一定的合成气 一氧化碳和氢 。在不同的催化剂存在下，选用不同 成份、催化 剂 的活性 。 的工艺条件。单产甲醇 分高压法低压和中压法 ，或与合成氨联产 甲醇 联醇 1 温度对甲醇合成反应的影响 法 。将合成后 的粗甲醇，经预精馏脱除甲醚，精馏而得成品甲醇。 从化学平衡的角度来看，合成反应是放热反应，降低温度对提高甲醇的产 l ， 水溃砂现象，对煤矿生产建设及生命财产造成危害，应引起足够的重视。其 H裂 ]6vM一+36十 o式中：H冒一 冒落带最大高度 m ：H裂一导水裂 次，在井 田东南部为火烧区，该区虽富水性弱，但不可避免因水文地质条件的变 ． 一 一 化局部地段富水性较强。建议今后采煤临近该区时，要注意观察矿坑涌水量 隙带最大高度 m ：∑M一累计采厚 m 。冒落带厚度及导水裂隙带厚度详见 的变化，以防采煤时