不同锂配比Li%5bNi1%2f3Co1%2f3Mn1%2f3%5dO2正极材料的合成与性能研究.pdfVIP

维普资讯 第29卷第1期 江西理工大学学报 vo1．29，N。．1 2008年 2月 JOURNALOFJIANGXIUNIVERSITYOFSCIENCEANDTECHNOLOGY Feb．2008 文章编号：1007—1229(2008)01—0076—03 不同锂配比Li[NiCo n 】o2正极材料 的合成与性能研究术 江西理工大学硕士研究生：李培植 导师：钟盛文 研究方向：锂离子电池正极材料 答辩时间：2006年 6月 摘 要：Li[Ni。，3Co。，3Mn。,31o2(L333)具有比容量高、价格低、60℃高温循环性好等特点，是有很大开 发潜力的锂 离子电池正极材料．文中用不同方法制备 L333前驱体，采用不同锂配比和不同固相 反应温度合成L333，对 L333的晶型结构特征、循环性能、安全性能进行了系统的研究． 关键词：锂 离子电池；正极材料；Li[Niu3Co。，3Mnv3]O2；循环性；安全性 中图分类号：TM912．2 文献标识码 ：A 电子信息时代对移动电源的需求快速增长．由于锂离子电池具有高电压、高容量的重要优点，且循环 寿命长、安全性能好，使其在便携式电子设备、电动汽车、空间技术、国防工业等领域具有广阔的应用前景， 成为近几年广为关注的研究热点．本文从 Li[Ni。Co。Mn31o材料的前驱体合成、不同锂比的烧成温度对 比，以及对材料进行测试分析等方面对锂离子电池正极材料L333进行了系统的研究． 1 氢氧化物合成L333材料 1．1 前驱体材料的合成 重点分析用共沉淀法合成L333的各影响因素，且利用共沉淀等湿化学方法使钴、锰、镍组分混合均匀 的前驱体，以降低热处理温度，减少缺锂现象的发生，有利于发挥镍、钴、锰的各 自优势．通过共沉淀法合成 L333前驱体能使镍、钴、锰组分混合均匀；采用氢氧化物共沉淀法制备类球形前驱体的优化条件：金属离 子浓度为 lmol／L、NaOH浓度为6molL／、NH，量为金属离子总和的0．5倍、pH值为 11．5-t-0．3、水浴温度为 55℃、反应时间为 10—15h、强 烈搅拌、加 20％档板、陈化时 间为 10—15h等；SEM显示前 驱体与材料均为类球形，但在 1000oC的高温下产生液相 ， 材料发生团聚现象；其中采用 氨络合所得材料形貌SEM如 图 1、图2所示． 1．2 L333的性能测试 图1L333的前驱体 图2 L333材料 利用不同的测试方法对材料进行分析：XRD显示合成的材料都为 Ot～NaFeO：层状结构，且对材料的 晶胞参数与衍射图谱进行了对比分析，发现材料的循环性能与晶胞参数有一定的关系，晶胞参数越大，就 可以为锂离子提供足够大通道进行脱嵌；TG—DTA显示LiOH的分解温度在400—500℃；Co们Ni。，3Mn。，3(OH)： 在420℃以前分解完成；L333的合成温度在400—800oC，800oC之后是晶型的转变过程；L333的合成是一 个锂质点扩散引起的渐变反应过程． 电性能对比实验显示：各种材料都有 良好的循环性能，平台也比较平稳；其中Lil．04在 1C、4．2V为 147．32mAh／g、平台为55．6％、容量为70％时，其循环次数为472次；500次后容量为 66．7％，在O．1C、 2．75—4．2V充放 电条件下的比容量可达 150．9mAh／g；在 1C、2．75—4．8V充放 电条件下为 200．9mAh／g；经 此文为删节稿 ，原论文约 6．2万字 维普资讯 第29卷第 1期 李培植 ：不同锂配比Li[NiCoMn／3】o。正极材料的合成与性能研究 77 60~C的高温循环性能测试 ，L333优于高于钴酸锂、锰酸锂；另外，热处理温度越高，材料的首次放电容量变 小：经高温处理后，含锂高的材料的性能更好