热塑性聚酯弹性体的发展现状和应用.pdfVIP

www teXleadercom cr1 FiberTe纤维技术I应用技术 chnology … ’。’’一 。 热塑性聚酯弹性体的发展现状和应用 DevelopmentandApplicationofThermoplasticPolyesterElastomer 文 l刘丽华 张晓静 热塑性聚酯弹性体 (TPEE)又称聚酯橡胶 ，是一类含 成 30t／a的中试生产线，所开发的各类TPEE填补了国内空 嚣 有PBT聚酯硬段 (结晶相，提供强度)和聚醚软段 (连续段) 白。辽阳科隆化工公司采用该院技术建成了 1000t／a的生 的嵌段线型共聚物。TPEE硬段的刚性、极性和结晶性使其 产线，目前产能已扩至 5000ta／。2002年四川晨光科新塑胶 具有突出的强度和较好的耐高温陛、耐蠕变性、抗溶剂性及 有限责任公司正式成立，率先在国内实现了TPEE的工业化 抗冲性 ；软段聚醚的低玻璃化温度和饱和性使其具有优 良 生产，建成了 1000ta／的生产线。目前该公司已先后开发出 的耐低温性和抗老化性。它兼具橡胶优良的弹性和热塑性 H (高性能)级、T(通用)级、C (共混改性)级、阻燃级等 20 塑料的易加工性。 余个牌号的产品，产能达到 2000ta／。余姚市晨甬塑胶公司 1 国内外发展状况 也 已得到中蓝晨光化_f=研究 (晨光科新塑胶公司和晨光科 TPEE最早由美国DuPont(杜邦)和 日本东洋纺公司研 技公司)的授权进行TPEE的生产销售，生产规模不详。 制成功。据估计，现阶段全球TPEE总产能已超过 l5万t／a。 2 生产技术 目前国外已开发出多种新型TPEE。日本积水化学公司采用■ 2．1 原料 羟基四联苯、己二酸二甲酯和乙二醇等 3种单体在 200～ TPEE中的硬段一般选择高硬度结晶性PBT，软段则选 300℃的高温下熔融聚合成多元嵌段共聚物；Gagon由微生 择非结晶性的聚醚 (如聚乙二醇醚PEG、聚丙二醇醚PPG、 物发酵法制得含p羟基辛酸酯的聚 (p羟基辛酸酯)PHO可 聚丁二醇醚PTMG等)或脂肪族聚酯 (如聚丙交I~PLLA、 生物降解TPEE，另外采用2一羟基丙酸和己内酯为原料，先 聚乙交酯PGA、聚 己内~IPCL等)。以聚醚为软段制备 的 将2一羟基丙酸转化为丙交酯，再用丙交酯与己内酯 (752／5) TPEE耐寒性、柔软性及耐水解性较好，但耐光、耐热性较 共聚得到可降解TPEE；AirProductsandchem公司研究采用 差；以脂肪族聚酯为软段制备的TPEE耐热老化性、耐候性 CO，与环氧乙烷共聚生产交替共聚物 (PEC—PPC)。 较好，但耐水解性较差。实际生产中，可根据TPEE的用途 国内夕l、TPEE主要生产商隋况如表 l所示。 来选择不同的配比，自由设计嵌段共聚物的软硬链段比例。 软、硬链段的种类、长度和含量对TPEE的性能均有影响。 表 1 TPEE主要生产厂商及商品名 2．2 合成工艺 公司名称 杜邦 TPEE可由DMT路线合成，也可由PTA路线合成。一般 GE 是DMT或PTA与丁二醇先进行