双酚F的结晶分离.pdfVIP

有机合成原料 中国化工学会精细化工专业委员会全国第十七届有机和精细化工中间体学术交流会论文集 取一定质量的双酚F粗品放在有冷凝回流的单口烧瓶中，加入适量溶剂，加热回流，分离掉下层油 状的多酚，溶液恒温结晶、抽滤烘干，最后称重计算产率和分析其异构体组成。 2．2．3双酚F含量的测定LII．Ⅷ 高效液相色谱外标法定量测定双酚F的含量及组成。色谱柱： 5CIs-MS．II(4．6x250 mm)；流动相： mL／mim紫外检测器检测，检测波长270 甲醇，水(V甲耳，V承=55／45)；流速0．5 nm。双酚F以及其单种异 构体产率计算公式：W％=(ml×∞I)／I(m2xc02)。其中，W％：产率；ml：结晶前的质量；m2：结晶后的质 量；∞I：结晶前该组分所占的质量百分比；∞2：结晶后该组分所占的质量百分比。 3结果与讨论 3．1双酚F粗品的组成分析 ’通过与标准品对照，双酚F粗品经HPLC分析，前三个峰分别为4’4，．二羟基二苯基甲烷，2,4，．二羟 基二苯基甲烷，2,2’．二羟基二苯基甲烷：后三个峰为多酚。 5∞000 400000 ∞O∞O 孙O∞0 ^-、单审犟 lO㈣0 O 0 10 20 30 40 50 印 出峰时问／-in 图l双酚F租品HPLO谱图 HPLC ofcrude F Fig．1 spectrum bisphenol 3．2粗品双酚F在不同溶剂中的结晶行为 在实验中，分别采用甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、四氢呋喃与水的混合溶液以及甲苯对双酚F粗品 进行结晶分离，结果见表l。由表可知：在上述前四种溶剂中，析出的产品中可以看到两种不同的晶型， 一种为针状的，一种为片状的。分别取片状结晶和针状结晶经高效液相色谱分析(图2和图3)，从保留 时间可知，片状结晶为4,4’．二羟基二苯基甲烷，针状结晶为2,4’．二羟基二苯基甲烷。通过1HNMR，数据 如下： 。。§宇谷洲。 。g誊p～ 片状：a’6=9．14(d)；b，6=6．89(m)；c，6=6．61(m)；d，6=3．8 烷，针状结晶为2,4-二羟基二苯基甲烷。 此外，以甲苯为重结晶溶剂时，产率最高，为84．75％，纯度达97．30％；而以乙腈．水作为溶剂时。 其产率虽低，为28．35％，但4，4，-二羟基二苯基甲烷析出的比例最大，其他两种异构体析出的比例较小， 利用这一原理可以把4,4-二羟基二苯基甲烷从双酚F混合物中分离出来。 216 中国化工学会精细化工专业委员会全国第十七届有机和精细化工中问体学术交流会论文集 有机合成原料 表1不同溶剂对分离双酚F产率的影响 TableIEffectofsolventsonthe F recrystallizedyieldsofBisphenol 溶剂器鬈雩m劣4芯F(体积比) (【拒) (％) 2芯F(％) 2瓮F慧慧．晶形(％) (％) (％) …。 乙腈．水 +1：10 33 66．20 17．22 13．84 28．35 98．2l 针状十片状 异丙醇．水 I：