掺杂CaCO3对熔盐电脱氧制备金属锆的影响.pdfVIP

第37卷 增刊4 稀有金属材料与工程 V01．37，Suppl．4 2008年 10月 RARE MATERIALSANDENGINEERING October2008 METAL 掺杂CaC03对熔盐电脱氧制备金属锆的影响 李晴宇，杜继红，奚正平，李争显，杨升红 (西北有色金属研究院，陕西西安710016) 摘要：采用熔盐电脱氧法，在CaCl2熔盐中，以烧结的掺杂了不同摩尔分数CaC03的Zr02为阴极，石墨棒为阳极， 制备出了金属锆。研究了掺杂物及其掺杂量对阴极的形貌和电解反应的影响。结果表明：掺杂物CaCO，提高了Zr02电 解脱氧的速度。其原因是在反应过程中，制备阴极时CaC03分解生成的CaO溶解在熔盐中，在阴极内部形成更多的反 应界面，提高了阴极的电化学反应活性，加快电解反应的进行，从而提高了电流效率，缩短了熔盐电脱氧制备金属锆 的时间。 关键词：掺杂；CaC03；熔盐电脱氧；Zr02：金属锆 中图法分类号：TQl34．1十2 文献标识码：A 文章编号：1002—185X(2008)$4．537—05 商品锆(约含4．5％的铪)因其优异的耐蚀性广泛提高电流效率的研究，并取得了一定的成果[6,71。本研 应用于化工生产中作为结构材料。锆的另一个重要的 究采用熔盐电脱氧制备金属锆时，在Zr02中掺杂适量 优点是无毒且生物相容性好，作为合金元素应用于生 的CaC03，改变阴极的性能，提高烧结样品中的氧空 物植入材料中。锆在化学工业中的应用包括应用于炸 位，增加其电化学反应活性，提高电流效率，有效地 药，蒸发器，储液槽，盘，泵，阀及管道。锆加到许 缩短电脱氧所需的时间。主要研究了掺杂CaC03对阴 多黑色和有色金属中可以提高其性能。锆还是重要的 极性能及电解反应的影响，提出了掺杂CaC03提高电 战略材料。在核能工业中，锆及其合金因为具有低的 解效率的机制。 中子截面、良好的可加工性、适中的机械强度、较高 1 实验 的耐腐蚀性等性能而被广泛用作水堆的结构材料，如 包套材料，定位格架，端塞等，因而锆也被称为原子 1．1试剂、材料与阴极试片的制备 时代的第一号金属【lJ。 实验用试剂及材料为分析纯Zr02、CaC03粉末， 金属锆的生产目前采用Kroll法[2,31，原料为锆英分析纯无水CaCl2，高纯石墨坩埚。Zr02粉末掺杂5％、 砂。包括3个主要环节：(1)锆英砂的分解和四氯化锫10％、15％(摩尔百分比，下同)的CaC03，混合均匀， 的制备；(2)锆和铪的分离；(3)四氯化锆精制和镁热还经冷等静压成型，高温烧结后，作为电解还原的阴极。 原制取海绵锆。Kroll法生产金属锆不是连续生产，而1．2电解实验与样品表征 且劳动强度较大，产能为JO天生产10吨海绵锆。因此， 将适量的分析纯无水CaCl2放入石墨坩锅，置于密 很多金属锆的用户报怨锆产品的价格过高，希望价格 闭不锈钢反应器内，保持氩气气氛，程序升温至900℃。 明显降低并且保持稳定。他们认为与其优异的性能相 比，目前全球锆的产量太低。如果生产锆的成本明显 烧结试样插入装有熔盐CaCl2的石墨坩埚中，以税0 降低，使许多新的应用在经济上成为可能，对经济发 展及环境保护将起到促进作用。 定电压下电解。电解电源：WYK．3030型直流稳压电源。 短流程及低能耗制备材料是支撑人类社会可持续 电解结束后用l％盐酸溶液及蒸馏水超声清洗电解产 发展的关键技术之一，本文作者的研究小组在对由氧 物，低温干燥．。产物分别用JEOL．6460型扫描电子显微 化钛、氧化锆电化学还原制备金属钛、锆及其混合氧 镜(SEM)观察形貌，并且用INCAX射线能谱