海洋电活性微生物膜对不锈钢表面氧还原的催化.pdfVIP

海洋电活性微生物膜对不锈钢 表面氧还原的催化 许凤玲1～，段继周1，于林1～，侯保荣1 (1中国科学院海洋研究所山东青岛266071：2中国科学院研究生院北京100039) 摘要：材料表面微生物膜的附着会影响材科的电化学行为．本研究，主要通过电化学阻抗谱(EIS)及循环伏安(CV) 电化学方法讨论了海洋微生物膜对不锈钢表面氧分子发生电化学还原的影响．用表面观察技术荧光显微镜技术及开路电位 的记录跟踪了生物膜的生长过程．结果表明，海洋微生物膜的附着明显的催化了不锈钢表面氧分子的电化学还原，且电极 反应主要受扩散控制． 关键词：海洋工程；电活性生物膜；氧还原；不锈钢 I前言 涉及氧气还原的电化学催化存在于许多领域，如废水处理，微生物燃料电池，金属腐蚀等。氧还原 反应是促进有氧微生物腐蚀的强大动力，因此对于催化氧还原反应的研究在海洋腐蚀领域已经有好多年。 当不锈钢试样浸在有氧海水中，微生物就在其表面形成生物膜，这会增加氧还原反应的速率．氧还原所 需的电子从底物合金的氧化而获得。随着金属释放电子，生物膜生长引起自腐蚀电位的变正，导致不锈 钢表面有保护能力的氧化层破坏。生物膜催化氧还原相应的会增加腐蚀的开始，引起局部腐蚀的快速发 展【1】。但在微生物燃料电池中，生物膜催化氧还原可以被有效的利用，增加电流的输出【2，3】。虽然这些 生物膜催化氧还原的能力已经得到公认，但其中的机理仍存在争议。主要包括以下不同的假设：生物膜 内过氧化氢的产生，生物膜下不锈钢氧化层的修饰，胞外聚合物和酶。因此研究海洋微生物膜对氧分子 还原的影响，探讨生物膜的作用机理具有很重要的意义。本文主要研究了海洋微生物膜对316LSS表面氧 电化学还原的影响，并初步探讨其机理。 2实验 实验所用316Lss组成如下：C，0．022；Mn，0．97；E cm×1．5cm×0．10tin(上端钻孔直径2mm，用于SEM观察) N，0．015；剩余的为Fe。试样机械加工成1．0 x cm×O．8cm 和0．8 O．10锄(用于电化学实验)，用于电化学实验的试样用环氧树脂密封，做成仅保留 O．8om×0．8cm的工作面的电极。试样用SiC砂纸抛光至1200目，去离子水清洗，乙醇和丙酮中超声波 清洗，室温干燥。 实验装置根据文献[4】设计，试样连接到数据采集系统记录开路电位。海水取自青岛渤海海滨，每天 更新天然海水。 将不锈钢试样周期性的从海水中取出灭菌海水冲洗3次，用4％的戊二醛固定30min，后用O．I％DAPI 染色15min，在避光下干燥，后放于载玻片上用盖玻片盖住放于Zeiss Axioplan荧光显微镜下观察。 2273 将海水中的电极周期性的取出做电化学实验。电化学实验在传统的三电极电池中用PARSTAT Potentiostat／Gaivanostat(PrincetonApplied Research)测试，铂片做辅助电极，Ag／AgCl电极接鲁金毛细管做 CorrWarewith CorrView2．0采集数据，用软件ZPlotwith ZSIMPWIN进行数据分析。循环伏安扫描从开路 电位至一1200mV，扫速50mVs．1。实验分别在有氧和无氧情况下进行，通20min氮气除氧。 实验中所有的灭菌海水是天然海水经12l℃，20psi下灭菌锅中灭菌15min。实验过程中海水温度为 3结果与讨论 3．1生钰脯的形成 316L$在天然海水及灭菌海承中开踏皂位随浸泡时问的变化如圈1．在天然海水中开路电位麓时间 珏长而增加，从起始的m155v到第15d的0．3IOv．相比较下，在灭菌海水中开路电位并没有随时间碰长 而变化-所蚪微生物的存在对于3161,#开路皂位的变正是必需的．此结果与前面的研究相符嘲·由此， 许多学者得出结论可以根据开路电位的变化估测墩生物膜的形成状况．