PBMA-b-PDMS-b-PBMA嵌段聚合物的合成与表征.pdfVIP

姜 彦等：PBMA—b—PDMS-b—PBMA嵌段聚合物的合成与表征 姜 彦1，史红岩1，蔡敏1，马艳弘2，张洪文1，宋仁国1 (1．常州大学材料科学与工程学院，江苏常州213164o 2．江苏省农业科学研究院农产品加工研究所，江苏南京210014) 摘要： 以羟基封端的聚二甲基硅氧烷和a一溴代异 变温度，并对其表面能进行了首次研究。 丁酰溴为原料，制备了双官能度Br—PDMS-Br，并以此 2 实 验 为大分子引发剂，CuCl和2，2’。联吡啶为催化剂，通 过原子转移自由基聚合制备了聚甲基丙烯酸丁酯一聚 2．1 原料 二甲基硅氧烷一聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA—b—PDMS-b— PBMA)三嵌段聚合物。利用傅里叶变换红外光谱仪东大易化工有限公司)，使用前提纯；甲基丙烯酸丁酯 H (FT-IR)、核磁(1 NMR)、凝胶渗透色谱分析仪BMA、苯甲醚(国药集团化学试剂有限公司，AR)经减 (GPC)、热失重分析仪(TGA)、接触角测试仪、扫描电 压蒸馏精制；CuCI(国药集团化学试剂有限公司，AR)， 子显微镜(SEM)对三嵌段聚合物的结构及聚合反应进使用时经重结晶。其它试剂无需提纯，直接使用。 行了表征与测试。结果表明三嵌段聚合物具有较好的 2．2 PDMS大分子引发剂的制备 热稳定性、疏水性和微相分离。 关键词： 聚二甲基硅氧烷；大分子引发剂；原子转移 a，叫一端羟基聚二甲基硅氧烷、0．3mL三乙胺，冰浴条 自由基聚合；嵌段聚合物 件下用恒压滴液漏斗滴加0．28mLa一溴代异丁酰溴和 中图分类号：TB332 文献标识码：A 10mL甲苯混合液，滴加完毕后室温避光搅拌24h。离 文章编号：1001—9731(2013)05—0693—04心除去副产物，用甲醇洗涤3次，所得液体60℃真空 干燥12h，得大分子引发剂。 1 引 言 2．3 PBMA—b—PDMS—b—PBMA的制备 聚硅氧烷(PDMS)由硅氧键(一Si—O一)交替形将50mL克氏瓶经烤瓶一抽真空一充氮气，重复 成主链，侧链是与硅原子相连的如烷基、乙烯基、苯基、 三氟丙基等含碳有机基团rlj。具有较好的热稳定性、 电绝缘性、化学稳定性、良好的透气性等[2。4]，在建筑、 1mL苯甲醚，4mLBMA，密封，110。C油浴中反应。结 汽车、航天航空等领域具有广泛的应用，但聚硅氧烷的 束后，混合物通过中性Al。O。柱子过滤；以四氢呋喃 玻璃化转变温度低、机械性能差等限制了其进一步应 为溶剂、甲醇为沉淀剂纯化聚合物，60℃真空干燥。 用。据文献报道，含聚二甲基硅氧烷的共混物已在很 2．4聚合物的表征与测试 多方面取得应用，如纳米技术、电子、过滤、二维液相色 红外光谱测试采用Nicolet460型傅里叶变换红 H 谱法和吸附[5’9]。其中嵌段聚合物的合成是制备具有外光谱仪(美国Nicolet公司)。1 优异性能的新型材料的重要途径，目前对PBMA—b—Ⅲ型核磁共振氢谱仪(瑞士Bruker公司)于室温测定， 515 PDMS—b—PBMA的研究很少。 CDCl。为溶剂。聚合物的分子量通过WATERS 活性自由基聚合为制备结构确定、分子量可控的聚 型凝胶渗透色谱分析仪(美国WATERS公司)测定， 四氢呋喃为淋洗液。单体的转化率用GCl690型气相 合物提供了重要手段Elo]。Luo等口