新型重油催化裂化催化剂设计模式的探讨.pdfVIP

甘肃省化学会第二十七届年会暨第九届甘肃省中学化学教学经验交流会论文摘要集 新型重油催化裂化催化剂设计模式探讨 壶筮厘’ (中国石油兰州化工研究中心，兰州730060) 摘要：分析了现有重油催化裂化催化剂活性可接近性设计思路中存在的问题，提出了“晶内 持续产生正碳离子、晶外持续传递正碳离子”重油高效转化催化剂设计新模式；按照该设计 思路制备了新型分子筛材料和基质材料，在此基础上开发了LDO系列重油催化剂；工业 应用结果表明，LDO系列重油催化剂具有良好的重油转化能力和产品选择性，这初步验证 了重油高效转化催化剂设计新模式的正确性。 关键词：重油高效转化正碳离予持续产生与持续传递催化裂化催化剂 石油作为一种不可再生资源，其储量和有效利用率是关系国家能源安全和经济发展的关 键。与国外相比，我国石油资源正面临总量不足、重质化和劣质化程度高的不利因素；由于 缺乏加氢裂化等配套重油二次加工技术手段，我国70％的成品汽油、35％的柴油和近40％ 的丙烯均来自催化裂化装置，这凸显催化裂化在我国重油加工过程的重要地位。作为催化裂 化装置核心技术之一，催化裂化催化剂性能优劣严重影响着催化装置的重油转化能力和高价 值产品收率，决定着炼厂整体的经济效益。催化裂化催化剂一般是由基质和活性组分两大类 物质组成，一般认为基质材料在催化反应过程中主要起到预裂化重油分子作用，要求其具有 开放式的孔道结构和一定的裂化活性：而Y型分子筛是催化裂化催化剂裂化活性的主要提 供者，其结构稳定性和活性稳定性是决定催化剂重油转化能力和目的产品收率的关键因素。 众所周知，正碳离子反应机理是催化裂化反应经典理论，但是关于正碳离子在催化反应过程 如何产生、如何传递和如何与重油分子反应尚未见诸报道。本文从实验的角度解释了正碳离 子是如何裂化重油分子，并提出了正碳离子裂化重油分子的具体路径，为重油催化剂的开发 提供了新的设计思路。 l重油高效转化催化剂设计新模式 催化裂化装置基本任务是重油高效转化，而催化裂化催化剂作为催化装置的核心技术之 一，其可根据装置目的产品生产需求变化，进行催化剂制备方案优化，以满足催化装置其他 附加功能。一般认为影响催化裂化装置重油转化能力和产品选择性的关键因素是：反应速度 和扩散速度。决定反应速度的主要因素是反应温度和催化剂活性，而决定扩散速度的主要因 素是则是原料分子的大小、催化剂孔口直径及孔口扩散阻力(孔道形状和长短)等。目前成 熟的重油催化剂设计思路是Albemarle公司在第十七届世界石油大会上提出的催化裂化催化 剂的可接近性概念，该设计思路以成功应用于重油催化剂的设计开发中，并为众多研究者所 接受。该设计思路一般采用中大孔活性材料为催化剂填料，要求重油分子应先在活性基质材 料进行一次裂化反应，将直径为2．5．～．15nm的重油分子切割为较小的中间分子，以实现油气 分子与活性中心的可接近性，再依次进行梯度选择性裂化反应。 由于分子筛外比表面积占总比表面积的比例很小，因此重油分子高效转化所需的能量应 该来自于分子筛的内表面，但是由于分子筛超笼孔口直径仅为0．74nm，分子直径为2,15nm 的重油分子难以进入分子筛孔内进行选择型催化裂化反应。因此在开发新型高效重油转化催 化剂过程中，提出了重油裂化反应的新模式。与现有重油催化剂设计思路不同的是，该观点 以经典的正碳离子理论为依据，系统叙述了正碳离子在裂化反应过程中是如何高效裂化重油 分子，其主要涉及正碳离子是如何产生、如何传递和传递所需反应场环境特征等三方面内容， 具体如下所述：1)分子筛内表面可持续产生正碳离子是重油高效转化的原动力；2)正碳离 子是在分子筛晶内产生，快速扩散传递至晶外，再与重油分子进行催化反应：3)分子筛是 持续产生正碳离子的主要场所，基质在催化过程中提供正碳离子快速扩散通道。 通讯联系人：高雄厚Email：zb．aoxiaozh@petroehina．com．cn ．．108．． 甘肃省化学台第二十七届年会暨第九届甘肃省中学化学教学经验交流套论文摘要篥 2{}I!化裂化反应新过程实现重油高效转化挫术 依照这种研发思路，开发成功了重油高效转化性化*U核心活性组分．该分F筛H有优良 的热和水热稳定性。实验结果见幽1。 1是}剖也； 圈2基质材料醣性裹征 帕3薹质材料对催化剂孔径分