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第27届全国氯碱行业技术年会论文集 尿素法水合肼生产工艺优化 徐冬华+ (江苏索普化工股份有限公司，江苏镇江212006) 【关键词]水合肼；合成工艺；提纯工艺；次氯酸钠 [摘要】介绍对尿素法水合肼合成工艺和冷冻法水合肼提纯工艺进行的优化，和对丙酮汽提法提纯水合肼 进行的尝试。 肼是用途广泛的化学品，主要用于合成农药、 夫曼酰胺降解反应生成水合肼。其反应分为2个阶 医药，生产水处理剂及聚合物发泡剂，并在高技术 段，第1阶段为尿素氯化反应，是放热反应阶段；第 领域如火箭燃料、燃料电池方面有重要用途。 2阶段为水解反应，是吸热反应阶段。总化学反应 水合肼的生产方法有拉西法、尿素法、酮连氮 式为： 法、双氧水法、空气氧化法¨J。拉西法环境污染严 重，设备投资大，产品收率低，在国外已经基本上被 淘汰。尿素法能耗和物耗高，生产的粗肼中含有大 主要副反应有： 量的氯化钠、碳酸钠及氢氧化钠等杂质，环保压力比 (1)次氯酸钠过量， 较大。酮连氮法明显优于拉西法，其合成收率接近 N2H4+2NaCIO—N2t+2H20+2NaCl； 理论值，能耗约为拉西法的1／3。双氧水法是酮连 (2)尿素深度氧化， 氮法的改进，即采用双氧水替代次氯酸钠作为氧化 剂，从而避免了次氯酸钠作为氧化剂带来的副产大 N2 量盐的问题，是一种清洁生产工艺，目前国外重要的 (3)尿素水解， 水合肼生产商多采用此法。空气氧化法目前还没有 实现工业化。 2合成工艺优化 我国大部分ADC生产企业用尿素法生产水合 (1)生产次氯酸钠由釜式间歇式通氯改为用填 肼。水合肼生产工艺不仅影响ADC的生产成本，而 料吸收塔。 且对ADC生产废水的综合治理影响较大。江苏索 在次氯酸钠生产工艺中，江苏索普设计了2个 普化工股份有限公司(以下简称“江苏索普”)经过 吸收塔，采用二级吸收工艺，质量分数20％左右的 多年对尿素法生产工艺的优化，生产的水合肼中肼 烧碱溶液首先吸收尾气，之后进主吸收塔。主吸收 的质量分数提高到4％～5％，但其中含有大量的碳 塔为填料塔，次氯酸钠在塔外冷却后循环，将次氯酸 酸钠、氯化钠等无机盐，给ADC生产废水的处理带 钠生产过程中放出的热量及时移走，保证反应温度， 来了相当大的难度。为此，江苏索普再次对生产工 减少副反应。后系统氧化尾气二次碱吸收液(主要 艺进行了优化，减少副反应的产生，提高水合肼收 成分为氯化钠及次氯酸钠)并人次氯酸钠循环液 率。 中，减少了废水排放量。通过上述改造，产品中次氯 1尿素法水合肼合成反应机制 酸钠质量分数可控制在9％左右。 尿素法生产水合肼的反应机制为：次氯酸钠与 (2)合成水合肼的反应器由罐式改为列管式。 尿素在一定的温度下，在催化剂的催化作用下经霍 江苏索普在1万t／aADC改造时，对肼合成反 + [作者简介]徐冬华(1967一)，男，工程师，现于江苏索普化工股份有限公司从事生产技术管理工作，在《氯碱工业》、 《中国氯碱》等期刊上发表多篇文章。 [收稿日期]2009-04—22 [编者注]本文作者徐冬华为《氯碱工业》第4届编委会委员 153 第10届“佑利”杯氯碱论文竞赛文集 应器进行改造，由原来的罐式反应器改为列管式反 传热系数低的影响，降温速度慢，单釜产能受限。随 应器[2～。，提高了反应收率。在水合肼合成过程中， 着ADC产