生物碱诱导下电活化C02不对称电羧化合成阿卓乳酸.pdfVIP

第一届国际有机电化学与工业研讨会暨第十一届全国有机电化学与工业学术会议论文集 生物碱诱导下电活化C02不对称电羧化合成阿卓乳酸 张凯，王欢，赵淑风，陆嘉星掌 上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室，华东师范大学化学系，上海200062 摘要：在手性生物碱的诱导下，以潜手性苯乙酮为原料一步法不对称电羧化合成了2一苯基．2．羟基丙酸(阿卓乳酸)。 在温和的条件下，这种方法达到了一种选择性固定主要温室效应气体C02的效果，并获得了较好的产率和具有一定 ∞值得产品，从而为具有光学活性重要的药物中间体提供了一种有意义的创新性途径。以不锈钢为工作电极，控制 电流密度在5．0mA·cm-2进行恒电流电解并电至理论电量，产物ee值可达到28．89％，产率46．01％。 关键词：电羧化；生物碱；不对称诱导；阿卓乳酸 of activeatrolacticacidalkaloid Asymmetricelectrosynthesisoptically by inducedselectivefixationofcarbondioxide ZhangKai,WangHuan，ZhaoShufeng，LuJiaxing ofGreen andChemical ShanghaiKeyLabor咖ry Chemistry Processes，DepartmentofChemistry， EastChinaNormal University,Shanghai200062，China Abstract：Anew methodwasdiscovered．Atanalkaloidadsorbed cathode．the asymmetriceleelrocarboxylation optically active acid)was achiral asthesubstrate．Under 2-phenyl一2-phenylpropionicacid(atrolacticproducedusing acetophenone mild selectivefixationof leadtoa resultThis ainnovative conditions，a greenhousegas-C02 promising mayprovide forthe intermediates． approachproductionofimportantopticalpharmaceutical acid induction；alrolactic Keywords：electrocarboxylation；alkaloid；asymmetric 引 言 据统计，目前手性药物的种类大约有1000多种，占总数的56．5％，而很多手性药物的异构体往往 构型，(R)构型则完全没有活性，只会增加体内代谢负担，因此有针对性的不对称合成手性药物越 来越受到人们的重视。随着传统的有机不对称合成的发展，电化学不对称合成以其反应条件温和、 易于控制、手性试剂用量小等优点显示出其独特的优势，在手性诱导源的存在下(包括反应物分子 的自身空间效应、手性支持盐、手性电极、手性溶剂和外加物理作用)，通过电化学不对称合成可以 实现将潜手性的有机化合物通过电极过程转化为相应的有光学活性的化合物。 到目前为止，应用电合成的方法进行不对称电羧化主要的一类反应是含C—x键的一类化合物电 羧化形成甲基丙二酸酯衍生物的反应【l】，这类反应不对称诱导的实现关键在丁所形成的中间体