橡胶助剂碘值测定原理探析 Principle of determination for iodine value of rubber additives.pdfVIP

第- 期! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! 李志澄( 橡胶助剂碘值测定原理探析 ##- 橡胶助剂碘值测定原理探析 李志澄 （风神轮胎股份有限公司，河南 焦作! #$$% ） ! ! 摘要：碘值测定方法的基本原理是氯化碘与双键发生亲电加成反应，该反应是定量反应且能进行到底。称样量决 定参与加成反应的氯化碘的过量程度，在保证加成反应进行完全的前提下，碘值测定结果与称样量无关。对于不饱和 度大的样品或试验温度较低的情况，可适当延长停放时间或增大试样溶液的浓度，以使加成反应进行完全。严格控制 某一个试验温度没有必要。 ! ! 关键词：橡胶助剂；碘值；称样量；试验温度；停放时间 ! ! 中图分类号：’%%$( )；’%%$( %*! ! 文献标识码：+! ! 文章编号：)$$$,*-$.（/$$% ）$-,$##-,$% ! ! 纷杂的橡胶加工助剂中，石油化工产品是一 22 22 = ? 22 22 ..# ....... ..# ...... 大类。碘值是表征石油化工产品不饱和度的主要 22 22 参数之一，其测定的基本原理是以常温下具有相 ; ; = 当活性的卤素分子（如溴）或卤素化合物（如氯化 ! ! ! （碘钅翁离子）! ! （加成产物） 碘）与助剂分子中的不饱和键在溶液中发生加成 上述反应在有机分析中具有广泛的用途，可用来 反应为基础。碘值测定结果以每)$$ 1 试样所消 检验和定量测定烯键和其它不饱和键［)］。因此， 耗碘的质量（1 ）来表述。尽管直接参与加成反应 在适宜的反应条件下，此类加成反应是可以进行 的并非单质碘，但通过与过量的碘化钾反应，氯化 到底的。 碘可转化成定量的碘。加成反应前后氯化碘的减 化学反应的方向和限度是化学热力学研究的 量用硫代硫酸钠标准溶液滴定来计量。 范畴。氯化碘与不饱和键的加成反应在室温下可 以自发进行是毫无疑义的。至于化学平衡是否存 ! 氯化碘与烯键加成反应的限度 在，答案是否定的。假设这是一个可逆过程并在 氯化碘是卤素化合物，其溶液又称韦氏溶液 一定条件下达到平衡，那么氯化碘消耗量与双键 （2345 678179: ），有人称之为“有效的碘给予体”， 总量之比（物质的量之比）将是一个不确定的变 是碘值测定最通用的一种试剂。各类不饱和化合 物，无论是大分子还是小分子，也无论是脂肪烃还 数；如果如文献［/ ］中所说“试样在测定过程中并 是脂肪酸，其分子中的不饱和键均可与氯化碘发 未反应完全”，那么在不同的反应条件下（如反应 生加成反应。从机理上分析，此类加成反应属亲 物的初始浓度、反应温度、反应时间等）将得到不 电加成反应［)］。由于氯与碘元素电负性不同，与 同的碘值测定结果，这种结果就无法真实地反映 双键加成时，极性分子（如;= ）较非极性分子（如 试样的不饱和度。实际上，对于一个确定的试样， +6/ ）具有更低的活化能，反应更容易发生。氯