新农药氯胺磷的立体选择性拆分及其毒性的研究.pdfVIP

第四届全国环境化学学术大会论文集(上册) 新农药氯胺磷的立体选择性拆分及毒性研究 周珊珊2，刘维屏1 (1．绿色手性研究中心，浙江工业大学生物与环境学院，杭州，310032；2．环境科学研究中心，浙江大学 环境与资源学院，杭州，310029) 摘要氯胺磷是我国最新研发并具有自主产权的磷酰胺类有机磷农药，具有两个手性中心。虽然，氯胺磷 在部分省区己广泛使用，但对于其环境行为，特别是立体特异性环境行为的研究甚少。本论文对氯胺磷农 药的立体选择性分离及毒性进行研究。结果表明：氯胺磷的四个立体异构体在ChiralpakAD高效液相色谱 柱中得到基线分离。乙酰胆碱酯酶抑制(体外)及大型蚤急性毒性(体内)实验均显示出立体选择性。具体来 说，各立体异构体的体外毒性差异在1．I．18．1倍之间，而体内毒性差异在1．2-13倍之问。这些结果说明， 手性有机磷农药的环境行为和生态风险评估均应该在单一对映体层面进行。 关键词立体选择性；氯胺磷：有规磷农药 O引言 已知，约有25％的常用农药均是手性的，而随着化合物结构复杂性的提高，这一比例 也逐步增加111。近年来，凭借多糖或刷型手性固定相高效液相色谱柱商业化生产的实现，有 机磷农药单一对映体得到有效的分离和制备，其立体选择性环境行为也得以研究。我组亦成 功对地虫硫磷f2】、丙溴磷[21、甲胺磷‘31等有机磷农药的对映体选择性分离和生物效应进行研 究。 氯胺磷(图1)具有磷和碳两个手性中心，因此它包括四个立体异构体。目前，由于对 甲胺磷等5中高毒有机磷农药销售和使用的全面禁止，氯胺磷做为一个高效低毒的替代品在 部分省区广泛使用。但是，对于其外消旋体本身的环境行为的研究甚少，也没有任何立体选 择性分离和毒性的资料。 本实验采用高效液相色谱法分离和制备出氯胺磷的四个立体异构体，并分别测定了各异 构体对乙酰胆碱酯酶的抑制活性及其对大型蚤的急性毒性作用。由于有关氯胺磷立体选择性 环境行为的研究极其缺乏，本实验结果可为氯胺磷使用的生态风险的全面评估提供有利信 息。 O．． OH II l 。 H3co、≥}j一；j一占一CCl3 H3CS／H 图1氯胺磷化学结构图 1结果与讨论 1．1立体异构体的分离和鉴定 OC、 实验采用五种商用多糖类手性液相色谱柱分离氯胺磷异构体，分别为Chiralcel ChiralcelOD、Chiralcel 可使氯胺磷的四个立体异构体得到基线分离(图2)。分离出的立体异构体由直接进样质谱 (未给出)及圆二色谱(图3)分别进行鉴定。由图3得到，峰l和峰3为一对对映异构体， 峰2和峰4为另一对对映异构体。 345 第四届全国环境化学学术大会论文集(上册) 心…一…一一h一～ ．．～掣“¨～舢 舢． *…一……’ ， 心 一．州． 弋． 一